8、荧光光谱与量子产率的测定及相关特性研究

荧光光谱与量子产率的测定及相关特性研究

1. 量子计数器与荧光量子产率测定

1.1 量子计数器

量子计数器是一种在宽光谱范围内具有恒定荧光量子产率的系统。为满足这一要求，该系统应具备可忽略的自吸收、在感兴趣的光谱范围内有高且相对恒定的吸收以最小化几何效应，并且在光化学上稳定。常见的量子计数器系统如下：
| 系统 | 适用光谱范围（nm） |
| — | — |
| 3 g/L 罗丹明 B 乙二醇溶液 | 210 - 530 |
| 4 g/L 硫酸奎宁在 N H₂SO₄ 溶液 | 220 - 340 |
| 10⁻² M 1 - 二甲基氨基萘 - 5 -（或 7 -）磺酸钠在 0.1 N Na₂CO₃ 溶液 | 210 - 400 |

1.2 荧光量子产率的测定

荧光量子产率 $\varPhi_{FM}$ 的绝对测定方法有积分球法、量热法、偏振和散射测量法等，但这些方法难度大且不常见。通常是通过与已知荧光量子产率 $\varPhi_{FR}$ 的标准物质进行比较来测定 $\varPhi_{FM}$。最常用的标准物质是硫酸奎宁在 N H₂SO₄ 溶液中，在 25°C 时，5×10⁻³ M 浓度下 $\varPhi_{FR}$ = 0.51，无限稀释时 $\varPhi_{FR}$ = 0.55。若 $F(\tilde{\nu})$ 和 $F_R(\tilde{\nu})$ 分别是样品和标准物质在相同条件下激发并在正入射时观察到的校正荧光光谱，则：
[
\varPhi_{FM} = \varPhi_{FR} \frac{n^2 \int_{0}^{\infty} F(\tilde{\nu