量子力学（5） 时间无关的扰动理论

扰动。

级数法。

新E级数的第一项就是$H^{\prime }$在原来状态下的期望。

现在来看怎么计算波函数。.这很好那个这个波函数可以被构造由老波函数的张空间。

然后左内积一个${\psi }_l$，假设$l=n$（不行）、$l\ne n$就万事大吉了。最后${\psi }_n^1$从${\psi }_m^0$的系数就是${⟨H⟩}_{mn}/(E_n-E_m)$。

观察之，如果所有能量都不同就好。有相同的就坏了。这时，我们只需要简并扰动理论就行了。

一阶能量近似好像经常挺准的，但是一阶波函数近似非常的烂。

T8之后直接到27。

现在来看二阶近似。好吧，只算能量，波函数不算了？行吧。

把那几个公式过程和答案抄在一张纸上。

简并扰动理论

现在我们同时关心两个简并的本征态。就是说它们的能量一样。它们组合起来的一般态能量都一样。

但是我们不知道怎么组合。干脆就叫它$\psi$好了。$\psi =\alpha {\psi }_a+\beta {\psi }_b$。还是用级数法，左内积${\psi }_a$和${\psi }_b$得到两个形式一样的公式。然后再把合成式子带进去。结果就是（AB式）$$\alpha E^1=\alpha {⟨H^{\prime }⟩}_{aa}+\beta {⟨H^{\prime }⟩}_{ab}$$$$\beta E^1=\alpha {⟨H^{\prime }⟩}_{ba}+\beta {⟨H^{\prime }⟩}_{bb}$$

但是两个希腊字母不确定。先消β再消α。$$\beta W_{ab}{E}^1=\alpha W_{ab}{W}_{ba}+\beta W_{ab}{W}_{bb}$$$$(\alpha E^1-\alpha W_{aa})E^1=\alpha W_{ab}{W}_{ba}+(\alpha E^1-\alpha W_{aa})W_{bb}$$如果$\alpha \ne 0$两边可以除掉之：$$(E^1{)}^2-(W_{aa}+W_{bb})E^1+W_{aa}{W}_{bb}-W_{ab}{W}_{ba}=0$$$$(E^1{)}^2-(W_{aa}+W_{bb})E^1+W_{aa}{W}_{bb}-|W_{ab}{|}^2=0$$用一元二次方程求根公式就可以了。得到普遍DPT公式。

如果$\alpha =0$怎么办捏，代入AB式首先可见$W_{ab}=0$，然后直接$E^1=W_{bb}$（这也符合普遍DPT公式）。这样其实就没有简并了，就是说他们是良民。所以如果我们一开始就知道他们是良民，就不用DPT了。

假设$A$是厄米算符并且和$H$与$H^{\prime }$对易。${\psi }_a$和${\psi }_b$处$H$简并，同时他们也是$A$的本征函数，但是本征值不同，分别是$\mu$和$\nu$。那么$$\begin{array}{rl}{⟨[A,H^{\prime }]⟩}_{ab}& =0\\ & =⟨a|A{H}^{\prime }b⟩-⟨a|H^{\prime }Ab⟩\\ & =\mu ⟨a|H^{\prime }b⟩-\nu ⟨a|H^{\prime }b⟩\\ & =(\mu -\nu )W_{ab}\end{array}$$由于$\mu \ne \nu$，所以$W_{ab}$必须是$0$。那么${\psi }_a$和${\psi }_b$是良民。

事实上，可使用矩阵$W_{aa},W_{ab},W_{ba},W_{bb}$来表示$\mathbf{W}$。然后$E^1$就是它的特征值，然后它的特征向量就是好的线性组合。

克拉默关系：$$\frac{s+1}{n^2}⟨r^2⟩-(2s+1)a⟨r^{s-1}⟩+\frac{s}{4}\left[(2l+1{)}^2-s^2\right]a^2⟨r^{s-2}⟩=0$$