DataTimePicker.Format 属性必须设置为 DateTimePickerFormat.Custom.
使用DataTimePicker.CustomFormat 控制显示格式.若要显示包含日期和时间分隔符的字符串或格式字符串,则必须在子字符串中使用转义符。
例如,若要将日期显示为“June 15 at 12:00 PM”,请将 CustomFormat 属性设置为“MMMM dd 'at' t:mm tt”。
如果转义符中不包括“at”子字符串,则结果是“June 15 aP 12:00PM”,因为字符“t”是作为单字母 A.M./P.M. 格式字符串读取的。
可组合格式字符串,以设置日期和时间格式。例如,若要将日期和时间显示为 06/15/2001 12:00 PM,应将此属性设置为“MM'/'dd'/'yyyy hh':'mm tt”。
http://msdn.microsoft.com/zh-cn/library/system.windows.forms.datetimepicker.customformat