光谱测量——比尔朗伯定律和米氏散射

sonnet00

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分类专栏：光学量测文章标签：笔记经验分享

于 2024-01-21 21:17:59 首次发布

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本文详细阐述了光谱仪中比尔朗伯定律的应用，涉及吸光度、透射率和消光系数的概念，以及米氏理论在描述颗粒散射时的复杂性，特别提到了不同散射区域的特点和计算方法。

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讨论光谱仪进行物质成分分析，尤其是用作定量分析，就绕不开比尔朗伯定律（Beer Lambert Law），其公式如下：

$A(\lambda)=-log_{10}(T(\lambda))=K(\lambda)Lc$

其中，A为吸光度（Absorbance），T为透射率（Transmission）， $\lambda$ 为波长，K为摩尔吸光系数，描述物质特性及其与光的作用特性，L为吸收层厚度，也就是光在该物质中走过的距离，c为物质浓度。

公式都有适用条件，比尔朗伯定律是假设平行光垂直入射于一段均匀物质，且光与物质之间不会发生荧光或化学作用。

按照朴素的理解，一种物质的吸光度与其浓度和厚度分别成正比。

令入射光强度为 $I_0(\lambda)$ ，则经过一段物质后，其出光强度为

$I(\lambda)=I_0(\lambda)e^{K(\lambda)Lc}$

在实际测量过程中，通常入射光 $I_0(\lambda)$ 和出射光 $I(\lambda)$ 是可直接测量的量，去求取吸光度，所以该公式可以写作：

$A(\lambda)=log_{10}(I_0(\lambda)/I(\lambda))$

值得一提的是，吸光度还可以称作光密度（Optical Density，OD），例如描述衰减片性能时常使用OD。光的衰减除了使用吸光度来描述，还经常使用对数形式的衰减量（Attenuation）进行描述，他们之间的换算关系为：

$A_{attenuation}=10A(\lambda)=-10log_{10}(T(\lambda))$

从这个公式可以看出， $A_{attenuation}$ 可以参照电学里的对数功率，便于工程运算，例如在激光雷达这种光衰减尺寸很大的情况下，常使用以dB为单位的衰减量。

当被测物为均匀分布的微粒时，除了光吸收，颗粒对光的散射（含反射）也会导致光的衰减，这种情况下比尔朗伯定律中的吸光系数可替换为消光系数：

$A=-log_{10}(T(\lambda))=K_{ext}Lc$

其中的消光系数（extinction coefficient）由颗粒的尺寸、折射率、入射光波长决定，用米氏理论（Mie Theory）来描述其公式较复杂，可简写作：

$K_{ext}=f(\alpha,n)$

其中 $\alpha=\pi d/\lambda$ 为尺寸参数，综合了颗粒直径d与入射光波长 $\lambda$ ， $n=n_{re}+i*n_{im}$ 为颗粒的复折射率，实部 $n_{re}$ 为通常理解的折射率，虚部 $n_{im}$ 则代表了光的吸收特性。

米氏理论将颗粒假定为理想球体，要求均匀分布且浓度较低。米氏理论可获得颗粒对光散射的严格解，但是其计算非常复杂，这里推荐一篇论文‘球形粒子Mie散射参量的Matlab改进算法’，论文附有matlab实现代码，笔者以前做米氏理论分析的时候就是基于该代码。下图中，笔者计算了一种PS小球的消光系数 $K_{ext}$ 随尺寸参数 $\alpha$ 变化的情况。随尺寸参数由小到大，消光系数经历了三个阶段。（1）瑞利散射区，粒子尺寸远小于波长时，消光系数与尺寸参数的四次方成正比。（2）米氏散射区，粒子尺寸与波长接近时消光系数会剧烈震荡，（3）夫琅禾费散射区，粒子尺寸远大于波长时，虽然消光系数逐渐趋近于常数，衍射效应可以忽略，可用几何光学来解释和计算。