核磁谱图分析步骤_核磁共振谱图解析教程.ppt

在前手性化合物当中如： 两个乙基是化学等价的，而2与3两个亚甲基中CH2的两个氢是不等价的，由此化学位移不同，两个氢同碳偶合,又受邻位CH3的偶合若无谱线重叠，此CH2可以观察到十六条谱线。请看下面的谱图： 用NOESY方法对异构体的鉴别 在有机合成反应中会经常出现异构体 ,在异构体构型的鉴别中，NOE是一种非常有效的手段。NOE谱对有机化合物结构、构型、构象的鉴定能够提供重要信息. NOE谱可以采用一维方式或二维方式 ,我们通常都采用二维谱图的方式，因为二维谱方便快捷，可观察的信息全。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近。要求两种质子的空间距离小于5A. 从以上可以看出NOE和空间因素很有关系,和相隔的化学键数无关，所以在分析NOE谱图时候,一定要能画出结构的立体构型以便解析。下面是用NOE方法来鉴别异构体的简单例子。 a b c 1H-1H NOESY 解析：两个通过氢谱难以辨别此化合物是哪个 结构，但用过NOESY可以看到叔丁基只和a一个氢 有NOE相关信号，所以可以确定结构为 如果结构是 那么叔丁基应该与a`,b`两 个氢有NOE相关信号。 NOESY 通过羰基对苯环的拉电子作用可以区分1，1`和2，2`的化学位移；但通过3位置氢与1，1`氢有noe，而与2，2`氢没有noe，通过这一点也可以区分1，1`和2，2`的化学位移 * 建议重新画一下。 核磁共振(NMR)谱图解析 常用的核磁共振(NMR)实验 1H 13C 13C－DEPT135o ( CH CH3 , CH2 ) 13C－DEPT90o ( CH ) 1H －1H COSY (化学键上相邻氢原子的识别) 1H －1H TOCSY (结构片断的识别) 1H －1H NOESY (空间上相近的氢原子的识别) 1H － 13C (HSQC, HMQC) (碳氢一键相关) 1H － 13C HMBC (碳氢远程相关——碳氢原子二、三键偶合) 氢谱是最常见的谱图。 核磁共振氢谱能提供重要的结构信息： 化学位移 耦合常数及峰的裂分情况 峰面积——峰面积与氢的数目成正比，所以能定量的反应氢核的信息 1H 7.28 ppm 5.28 ppm 1.8 ppm 2.7~3.4 ppm; 2.1~3.3 ppm 化学位移 芳环与芳杂环的化学位移偶合常数(J) 结构类型 Jab数值(Hz) 结构类型 Jab数值(Hz) J(2-3)=5-6 J(3-4)=7-9 J(2-4)=1-2 J(3-5)=1-2 J(2-3)=1.7-2.0 J(3-4)=3.1-3.8 J(2-4)=0.4-1.0 J(2-5)=1-2 J(1-2)=2-3 J(1-2)=7-10 J(1-3)=0-3 J(4-5)=3-4 J(2-5)=1-2 J(2-4)=0 J(2-3)=4.7-5.5 J(3-4)=3.3-4.1 J(2-4)=1.0-1.5 J(2-5)=2.8-3.5 J(2-3)=2-3 J(3-4)=3-4 J(2-4)=1-2 J(2-5)=1.5-2.5 J(4-5)=4-6 J(2-5)=1-2 J(2-4)=0-1 J(4-6)=? 如何计算耦合常数 如何利用耦合常数来区分异构体 or A B C H H Φ Φ 0° 90 180° 3JHH 3J=A+BcosΦ+Ccos2Φ or A B A：H1和H2与Ha(Hb)构成的两面角相同，则3J1a(b)与3J2a(b)相同 B：H1和H2与Ha(Hb)构成的两面角不同，则3J1a(b)与3J2a(b)不同 活泼氢 与O、S、N相连的氢是活泼氢. 切记想看活泼氢一定选择氘代氯仿或DMSO做溶剂. 在DMSO中活泼氢的出峰位置要比CDCl3中偏低场些.活泼氢由于受氢键、浓度、温度等因素的影响，化学位移值会在一个范围内变化.有时分子内氢键的作用会使峰型变得尖锐.后面附注一些常见活