太阳能电池基本特性实验报告_钛酸锂电池基本特性介绍

目前国内主流车用动力电池正极材料主要有三元系、磷酸铁锂系，负极材料主要使用石墨。在使用石墨作为动力电池的情况下，无论使用哪种锂基正极材料，都会面临同一个问题：长时间的循环、快充快放条件下会加速锂枝晶的析出，严重情况下甚至会刺穿隔膜，形成短路，成为乘用车电池安全性能的重大隐患。

一、钛酸锂材料的特点

钛酸锂的提出，是因为其本身的结构和性质决定的。钛酸锂(Li₄Ti₅O₁₂俗称LTO)空间群属于Fd3m，尖晶石结构，因其所特有的三维锂离子扩散通道，具有功率特性优异和高低温性能佳等优点。同时，钛酸锂晶体结构能够在锂离子脱嵌循环中保持高度稳定性体积变化小于1%，这为钛酸锂成为一个重要的负极材料打下了基础。更重要的是，消除了电池的安全隐患，被称为最安全的锂电池负极材料。钛酸锂的物理结构适合作为锂电池负极材料，那么它的电化学特性又是怎样的呢？与碳负极材料相比，钛酸锂电位较高，为1.55V vs Li+/Li，理论容量175mAh/g，理论容量175mAh/g，开路电压2.4V，能量密度和电压平台较低。钛酸锂可与锰酸锂、三元材料或磷酸铁锂等正极材料组成2.4 V或1.9V的锂离子二次电池.此外，它还可以用作正极，与金属锂或锂合金负极组成1.5 V的锂二次电池。

二、钛酸锂电池发展现状

1.国外钛酸锂电池发展现状

目前，发达国家对钛酸锂电池的研究较为深入，已经将钛酸锂应用于锰酸锂、磷酸铁锂等体系的电池，并有了较为系统的测试结果。国际上能够批量生产钛酸锂电池的厂家并不多，主要以美国奥钛与日本东芝集团为代表。钛酸锂电池的应用市场主要有电动车(巴士、轨道交通等)、储能市场(调频、电网质量、风场等)及工业应用(港口机械、叉车等)。

著名的美国奥钛公司在钛酸锂电池制造上具有先进的技术工艺，其第4代65Ah单体钛酸锂电池已用于储能系统，在65C循环上万次仍无明显的容量衰减。其钛酸锂系统被广泛用于美国加州的混动巴士上，运行已将近十年。此外，奥钛公司还涉足储能领域，钛酸锂的电化学性能使钛酸锂电池具有数万次的使用寿命。奥钛开发的储能系统循环次数超过500 000次，充放电总电量超过3 300MWh，系统容量损失小于2%，且功率并没有明显的衰减。

       日本东芝批量生产以“SCiB”为品牌的钛酸锂电池。其中3.2Ah、10Ah及 20Ah铝壳方形电池主要用于电动摩托、电动汽车及汽车启停电池。SCiB电池有着快速充电和长寿命的优势，10min即可充电90%以上，反复充放电3 000次电量容量衰减不足10%，已经批量应用于“EV—neo”电动摩托车上。在储能方面，东芝借日本新阳光计划之东风正在将钛酸锂电池应用到大规模储能电站及家庭储能系统。另一家日本企业村田已开发了采用5V镍锰酸锂为正极的新型钛酸锂电池。其电压差为3.2V，能量密度可达到130Wh/kg，超过了目前磷酸铁锂电池的水平。

       2.国内钛酸锂电池现状

       国内的钛酸锂原材料厂家主要有珠海银隆、深圳贝特瑞、湖南杉杉等等。钛酸锂材料的兴起是由动力电池对原材料的需求带动的。目前，我国钛酸锂电池的厂家主要有珠海银隆、威宏动力等。

珠海银隆2010年战略控股美国奥钛纳米技术公司，引进奥钛核心钛酸锂材料技术，在河北武安建立生产基地，总产能规划1万吨/年，目前其钛酸锂材料产能已达5000吨/年。在动力电池领域，其在武安的生产基地规划总产能10亿安时，目前产能已达6.2亿安时。

微宏动力对于钛酸锂电池的研发开始的较早，至今已有十余年。公司具有一系列完整的钛酸锂材料、隔膜、电解液以及正极材料工艺技术。针对快速充电与长使用寿命的要求，除负极材料以外，还要针对锂离子电池的其他关键原材料(包括正极材料、隔膜、以及电解液)，同时结合特殊的工程化工艺经验，最终形成了“不胀气”的钛酸锂LpTO电池产品，并首先实现了在电动公交客车上的批量应用。测试数据表明，在6C充电，6C放电，100%DOD的条件下，钛酸锂LpTO单体电池的循环寿命超过25000次，剩余容量超过80%，同时电芯产生的胀气现象不明显，不影响其寿命；而重庆快速充电纯电动公交的实际应用情况也表明，在电池成组以后，电性能的表现也相当优异，可以保证纯电动公交客车的日常商业化运营。近年来为了适应市场需求，湖州微宏具备了日产8万只10Ah的钛酸锂电池产品的产能以及2倍于的钛酸锂电池的多元正极锂电池产品的产能。截至2014年底，湖州微宏的10min快速充电电池系统已装备了超过3 000辆混合动力为主的电动大巴，主要销往英国、荷兰及中国重庆等地。

三、总结和展望

       钛酸锂电池具有循环性能好、电池安全性能好、适合高倍率充放电等优点。其不足之处在于电池能量密度低、容易胀气，产生鼓包现象，对电池安全又有负面影响。钛酸锂能量密度低是不可改变的，胀气的原因是来源于电解液的内部分解，生成H₂、CO、CO₂胀气问题的解决还是主要依靠钛酸锂表面改性、提高原料纯度、改善电解液配方等。如果钛酸锂电池胀气的问题能够得到有效的解决，其能量密度低的问题还是可以克服的，因为安全才是电动汽车的第一要素，哪怕是万分之一的概率带给使用者也是百分百的伤害。

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