双边功率谱密度和单边功率谱密度_用于高功率密度可充电锌空气电池的层状碳纳米管钴/碳酸锌纳米复合材料的制备...

【研究背景】

着可穿戴电子技术的快速发展，高能量密度、长寿命的柔性储能器件发挥着不可或缺的作用。可充电锌空气电池因其本质安全、环境友好、成本低和理论能量密度高达1086 Wh kg^-1等优点，被认为是柔性储能装置的一种有吸引力的替代品。在氮掺杂碳中的过渡金属(Co、Zn、Fe等)纳米颗粒(M@NC)已成为构建ORR和OER高效双功能催化剂的优良材料。N掺杂碳壳与内部金属纳米粒子结合可以调节电子结构，满足标度原理，即吸附不能过强也不能过弱，以达到更好的双功能催化性能。例如，Guan等人报道了一种将Co₃O₄纳米球嵌入N掺杂碳的催化剂，该催化剂对OER和ORR都表现出了很好的催化性能。同样，我们也开发了由嵌入氮掺杂碳基体的Co纳米颗粒组成的双功能催化剂。N掺杂碳壳包裹的金属纳米催化剂不仅保证了高导电性，而且防止了纳米催化剂的聚合。此外，电催化剂的结构和孔隙率对于加速空气阴极的质量传输和离子扩散也至关重要，这涉及到气体(O₂)/固体(催化剂)/液体(电解质)三相界面。具体而言，氧电催化剂的精细结构调控导致了良好的气体扩散通道，便于向活性反应位点连续供氧。

【工作介绍】

本本文设计并合成了一种用于高功率密度锌空气电池的双功能氧电催化剂。结果表明，Zn和三聚氰胺对ORR的Co/Zn-N_x和OER的Co³⁺/Co²⁺比值等催化活性位点的增加起着重要作用。此外，在碳基体表面生长良好的碳纳米管有利于ORR/OER过程中的电荷转移。受益于高效活性位点和3 d结构,优化ZnCo₂O₄@NC-CNTs展览优秀的双功能催化活动与一个小潜在差距(ΔE只有0.70 V)和305 mW cm^-2优越的高功率密度,和长时间工作在5 mA cm-2 103 h。在Co/ZnCo2O4@NC-CNTs催化剂的基础上，组装了具有较高峰值功率密度(151 mW cm^-2)的柔性固体锌空气电池，实现了良好的柔性和集成度。因此，所制备的Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs催化剂在可充电锌空气电池中具有广阔的应用前景。

【实验步骤】

将291 mg (1 mmol) Co(NO3)₂·6H2O和297 mg (1 mmol) Zn(NO3)₂·6H2O溶于20 mL去离子水中，将656 mg (8 mmol) 2-MIM加入去离子水中。将得到的水溶液与磁搅拌混合2 h，室温保存10 h。离心收集紫色沉淀，用去离子水和乙醇洗涤多次，60℃烘箱烘干8 h。将300mg CoZn-ZIF-L与1g三聚氰胺的混合物溶解于30 ml的二水乙醇溶液中(V_DI水/ V_eethano= 1:1)，搅拌3 h，在60℃下连续搅拌，得到干粉。将CoZn-ZIF-L@melamine (400 mg)放入管状炉中，在氮气气氛中，在700℃下加热2小时，最低温度5℃。自然冷却至室温，得到最终产物。

【核心内容】

图1所示 (a, b) SEM图像，(c) TEM图像，(d, e) HRTEM图像，(f)制备的Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs对应的SAED图形。

图1是对材料进行了不同的电镜测试，证明了Zn.Co的成功掺杂。

图2 (a) N2吸附等温线和孔径分布，(b) Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs的XRD谱图。(c) Co/ZnCo2O4@NC-CNTs、Co-Zn@NC、Zn@NC和Co@NC-CNTs样品的拉曼光谱。(d, e) Co/ZnCo2O4@NC-CNTs的高分辨率N 1s和Co 2p XPS光谱。(f) Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs, Zn@NC和Co-Zn@NC样品的Zn 2p XPS光谱。

图二是材料的表征，N2的吸附量表示孔径的大小，xrd谱图证明了材料元素的出现。拉曼光谱解释了此催化剂的作用原理。

图3 (a)在1600 rpm转速下，Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs, Co-Zn@NC, Zn@NC和Co@NC-CNTs的ORR的LSV曲线和(b)对应的Tafel曲线。(c) Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs和商用Pt/ C的伏安曲线。(d)各种催化剂的OER的LSV曲线和(e)相应的Tafel曲线。(f) 10 mA cm^-2的over耐久性试验和3000次循环前后的极化曲线。(g)催化剂的双功能LSV曲线。(h)对比Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs与其他报道的电催化剂的电位差(δE)值的图表。

材料的性能测试，与不同的催化剂进行性能对比。证明了材料催化性能的优越性。

图4 (a)充电锌-空气电池配置示意图。(b) Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs-based锌空气电池在不同电流密度下的放电曲线。(c)基于Pt/C和Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs的电池放电极化曲线及相应的功率密度图。(d, e) Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs-based锌空气电池在5 mA cm^-2下的循环稳定性。(f) 20 mA cm^-2时，基于Co/ZnCo₂O₄@NC-CNTs的电池恒流放电曲线。比容量由消耗的锌阳极的质量归一化。(g-h)放电极化曲线及相应的功率密度曲线:(g)不同催化剂负载Co/ZnCo2O4@NC-CNTs。(h) V各种催化剂，但相同的催化剂负载量(2 mg)。

此图为此材料在Zn-air空气电池中的应用。可以看出电池表现出的优秀的容量和较低的电压范围。证明了材料优异的催化性能。

Lei Yan, Zhuying Xu, Weikang Hu, Jiqiang Ning,

Yijun Zhong, Yong Hu,Nano Energy, DOI:10.1016/j.nanoen.2020.105710

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编辑：grail  审核：怎么吃不饱啦