正如下面所讨论的,本最近就是通过国内外地各种文献查找氨水的企业平衡热力学性质,因为氨水的企业平衡数据还是比较多,从而选择电解质热力学方法ELEC-NRTL来模拟计算含氨废水的处理过程。
热力学方法的选择是整个工艺开发过程及模拟过程的核心,流程中各个重要参数,比如计算结果中物流的温度、压力、组成、粘度、密度、饱和蒸气压等,都是通过热力学方程计算而来,选择合适的热力学物性包,也就是热力学方程会严重影响到模拟的结果准确性,如果热力学方程及相互作用参数准确,模拟也就成功了一半,所以物性数据及汽液平衡数据是整个工艺开发的核心。对于如下物系,①系统中含有多种二聚物、多聚物等重组份,②体系中有多组二元、三元共沸物,且多为非均相共沸,物性非理想性高,③流程中既有精馏、吸收等单元操作又包括萃取、反应等过程,这都会给热力学方程的选择增加了较大的难度,下面简述在进行ASPEN模拟时热学方程的选择方法:
模拟前先进行物性数据的收集工作,包括密度、粘度、沸点、比热、相互的溶解度以及汽液平衡数据、相图等,另外,收集系统中共沸体系的共沸温度、共沸组成等数据。特别重要的参数如果资料中没有,要通过实验室测定。
根据经验文献资料确定体系比较常用的热力学方法,一般常用的有NRTL、UNQIAC、UNIFAC、WISON及这四种方法中因汽相计算方法不同带来的一些扩展方程。
对于ASEPN数据库中有相互作用参数的物质;察看相互作用参数所适用的压力范围、汽液平衡数据的测量区间及偏差情况,如下图所示:乙醛和水的VLE二元相互作用参数的测量范围和数据的偏差情况,如果体系不在此温度、压力及组成范围就要慎用了。根据工艺条件确定几种合适的热力学方程,用其回归出二元或多元的汽液平衡相图,并与资料中介绍的相图作对比,一般来说选择误差最小的那种热力学方程。
对于ASPEN物性数据库中没有相互作用参数的物质;通过基团贡献法(UNIFAC)回归出相互作用参数,并用回归的参数作汽液平衡相图,与资料中的汽液平衡数据进行对比,如果误差小于5%,那么说明UNIFAC方程适用。
如果基团贡献法计算结果偏差较大,就要通过资料中的汽液平衡数据用ASPEN的数据回归功能回归出相互作用参数。
资料中没有汽液平衡数据的物质,只有通过实验测量汽液平衡数据。
模拟与实验的关系:
在模拟计算过程中做了很多假设,比如在塔内假设汽液两相是平衡的,简捷法计算中是假设满足恒摩尔流条件的等,但是为了模拟计算更接近实践,就引入了很多效率因子,比如板效率等,这些需要实验来测量,所以说模拟解决的是可能性的问题、理论上的问题,实验解决的是实用性的问题、实践上的问题。