lpop 原子_我问我答核磁共振都能测什么原子核？

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本期内容

「我问我答」

核磁共振都能测试什么原子核？

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  01.  核磁能测什么样的原子核？ 

对核磁不是很了解的童鞋经常会产生一种错觉，就是核磁只能测氢谱和碳谱，因为最常见。但其实并不是！

核磁共振的研究对象是具有磁矩的原子核。原子核是带正电荷的粒子，其自旋运动将产生磁矩。但并不是所有同位素的原子核都有自旋运动，自旋量子数I =0的原子核没有自旋运动。所以自旋量子数I≠0的原子核是核磁共振的研究对象。

自旋量子数I≠0的原子核

↓

存在自旋运动的原子核

↓

具有磁矩的原子核

原子核可按照I 的数值分为三类：

 1)I =0：中子数和质子数均为偶数，则I=0，如¹²C、¹⁶O、³²S等；

 2)I 为半整数：中子数与质子数一个为偶数，另一个为奇数，则I 为半整数，如

I=1/2：¹H、¹³C、¹⁵N、¹⁹F、²⁹Si、³¹P、⁷⁷Se、¹¹³Cd、¹¹⁹Sn、¹⁹⁵Pt、¹⁹⁹Hg等；

I=3/2：⁷Li、⁹Be、¹¹B、²³Na、³³S、³⁵Cl、³⁷Cl、³⁹K、⁶³Cu、⁶⁵Cu、⁷⁹Br、⁸¹Br等；

I=5/2：¹⁷O、²⁵Mg、²⁷Al、⁵⁵Mn、⁶⁷Zn等；

I=7/2：⁴³Ca、⁴⁵Sc、⁵¹V等；

I=9/2：⁸⁷Sr、⁹³Nb、²⁰⁹Bi等；

 3)I 为整数：中子数与质子数均为奇数，则I 为整数，如

I=1：²H、⁶Li、¹⁴N等；

I=2：⁵⁸Co等；

I=3：¹⁰B等。

在网上检索核磁共振测试对象的时候，发现有一种观点认为“只有I=1/2的原子核才是核磁共振的测试对象”，这个观点对吗？

这个观点当然是不全面的，从上面的知识整理我们已经知道(2)、(3)类的原子核都是核磁共振的研究对象，但是 为什么会出现这样的观点呢？

因为I≠0的原子核还可以再分类，分成以下两个类别：

(a) I =1/2的原子核 ：电荷均匀分布于原子核表面，核磁共振的谱线窄，最适合核磁共振测试。 (b) I ＞1/2的原子核 ：电荷在原子核表面呈非均匀分布，因而具有电四极矩(有正负之分)。凡是具有电四极矩的原子核都有特有的弛豫机制，使得横向弛豫时间T₂缩短，因此核磁共振的谱线加宽(上期内容我们讲到自然谱线宽度△v=1/T₂，实际谱线宽度△v=1/T₂'，T₂'＜T₂)，这对于核磁共振信号的检测是不利的。

若是有些原子核谱线加宽过于严重，如¹⁴N的NMR信号过宽至无法被正常分析，所以一般核磁不会选用¹⁴N核，而选择I=1/2的¹⁵N核作为检测对象。但这并不代表I＞1/2的原子核无法检测，比如⁷Li(I=3/2)、¹¹B(I=3/2)、²³Na(I=3/2)、²⁵Mg(I=5/2)、²⁷Al(I=5/2)等原子核都是可以进行核磁共振检测的。

 02.  还有其他的原子核特有性质会影响核磁测试吗？ 

部分原子核的核磁共振参数

注：此表参考《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》第四版，宁永成编著。

除了自旋量子数I，天然丰度、相对灵敏度、旋磁比、共振频率等原子核的特有性质会影响核磁共振测试。

    天然丰度的影响    

天然丰度是指某一同位素在其所属的天然元素中占的原子数百分比。这就意味着在不标记的情况下，在待测样品中，¹H核(天然丰度为99.8%)的占比远高于²H核(天然丰度为1.5×10^-2%)，几乎所有H原子都可以产生核磁信号。而¹³C核(天然丰度为1.108)的占比远低于¹²C核(天然丰度为98.892%)，所以在进行¹³C NMR测试时，有接近99%的C是没有核磁响应的，因此测试¹³C NMR需要进行多次累加测试，导致碳谱的采集时间比氢谱要长的多。

   相对灵敏度的影响   

相对灵敏度是指在外磁场相同，核数目相等，其他条件也都一样的情形下，以某一种核的灵敏度S_r作为参考，其他核的灵敏度S与S_r之比：

称为相对灵敏度。一般以质子为参考，取它的灵敏度为1，上述的表格中即是以这种形式呈现的。

以常见的核磁氢谱、碳谱进行对比，¹H核的相对灵敏度(1.00)接近是¹³C核(1.59×10^-2)的63倍，因此¹H核的信号强度大于¹³C核。

在书中，我们还会看到绝对灵敏度，绝对灵敏度是相对灵敏度与天然丰度的乘积，在此不做过多的赘述。

   共振频率的影响   

在上一期推送内容中，我们提到了 共振频率，总结了以下两点： 1) 不同原子核的谱仪共振频率不同，仪器会根据所选择的原子核进行调谐 ；

2)不同原子核之间的共振频率的比例关系是基本不变化的。

我们知道不同原子核的共振频率不同，有高有低。以目前仪器的测试范围而言，共振频率低于1/10倍的¹H核共振频率的原子核称为 低频原子核 。以600MHz核磁谱仪为例，共振频率低于60MHz(¹H核共振频率的1/10)的原子核被称为低频原子核。从表格数据中，我们可以清晰地发现¹⁵N原子核的共振频率约为60MHz，即从比¹⁵N原子核共振频率低的原子核(包含¹⁵N本身)都不在核磁谱仪直接测试的范围内。 高场的核磁仪器很难直接将这么低的频率调谐准确，因此需要特定原子核的低频调谐杆， 所以针对于共振频率较低的低频原子核也是可以进行测试的。

   磁旋比的影响   

在上期推送中，我们仅从表格数据中分析得到“不同原子核之间的共振频率之间的比例关系是基本不变化的”，但是为什么呢？

产生核磁共振的条件是：

其中，h为普朗克常量；ℏ=h/2π；γ是磁旋比，原子核的固有属性；B₀是静磁感强度；v是该电磁波频率，即为

由此，我们可以得到结论：在相同仪器测试条件下，不同原子的共振频率仅受磁旋比的影响。

除此之外，在相对灵敏度的计算公式中

我们也可以发现相对灵敏度受自旋量子数I 和磁旋比的影响，与磁旋比的三次方成正比。

磁旋比是原子核的特定属性，本质上磁旋比决定了共振频率和相对灵敏度。

总结 1)自旋量子数I ≠0的原子核是核磁共振的研究对象；2) ， 在相同仪器测试条件下，不同原子的共振频率仅受磁旋比的影响； 3)，相对灵敏度受自旋量子数I 和磁旋比的影响； 4)绝对灵敏度是相对灵敏度与天然丰度的乘积，它会影响谱图的信噪比。 以上就是本期全部内容 参考资料：《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》第四版，宁永成编著； 《简明核磁共振手册》，高汉滨、郑耀华编著。 感谢清华大学分析中心磁共振实验室对橙阳说的大力支持 努力更新的橙阳说 期待你的关注和留言

文字 / 橙阳

图片 / 橙阳 网络

审核 / 杨海军老师

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