webpackjsonp 还原_羧酸还原成醛的方法介绍

醛基具有较高的反应活性，在天然产物及药物的合成中应用非常广泛，醛的制备通常可采用醇的氧化或羧酸衍生物的选择性还原而得到，由羧酸直接还原成醛是更困难的，通常会得到进一步的还原产物醇。

路径一：羧酸还原成醇，再氧化成醛

常用的将羧酸还原成醇的还原剂包括氢化铝锂、硼烷、硼氢化钠(钾)等。其中氢化铝锂是还原羧酸的最常用试剂，硼烷是选择性的还原羧酸的温和试剂，反应速度快，且不影响分子中存在的硝基、卤素等敏感的官能团。

氢化铝锂还原羧酸，一般不会停止在醛的阶段，即使位阻较大的酸，也有较好的收率，应用较为广泛。

硼烷还原羧酸的速度比还原其它基团快，当羧酸衍生物分子中有氰基、酯基时，通过控制硼烷的用量，在低温条件下可选择性地还原羧酸为相应的醇。

硼氢化钠通常不能用来直接还原羧酸，但在Lewis酸的存在下，还原能力增强，可用于羧酸的还原。比较常用的体系为：NaBH4-BF3, NaBH4-ZnCl2，NaBH4-I2等，由于LAH 和硼烷的价格相对较高，因此在工业上大规模生产中应用较多。

以上简要介绍了由羧酸还原成醇的几种方法，更详细内容可参考：羧酸还原为醇

伯醇氧化制备醛常用的氧化剂包括：PCC/PDC (含铬试剂)，DMP/IBX(高价碘类)，MnO2，活性DMSO (swern氧化)等，更详细内容可参考：氧化反应之醇氧化为醛酮

路径二：羧酸转换成衍生物，再还原成醛

羧酸转化为更活泼的酰卤化物、酸酐、酰胺或酯，然后再还原得到醛。

Rosenmund还原：

酰氯在钯/BaSO4催化加氢条件下可以生成醛，BaSO4的存在是必要的，催化剂活性太强，会产生过度还原产物。

Fukuyama还原：

羧酸可以容易的制备成相应的硫酯，再选择性的还原成醛。

酰胺在一定条件下也可以经还原得到醛，如在Schwartz试剂存在下，三叔丁氧基氢化铝锂可以将酰胺还原成醛 (Org. Lett., 2014,16, 390)。

此外，在低温条件下，用DIBAL-H作为还原剂，羧酸酯可以被还原得到醛，这一策略在有机合成中应用较多。

路径三：羧酸直接还原成醛

羧酸直接还原成醛简化了反应步骤，目前相关的例子报道不多。

Org. Lett. 2019, 21, 7804

使用而碳酸二甲酯作为活化剂，将羧酸原位转化成酸酐，在镍催化剂和硅烷的联合作用下，还原得到相应的醛，这一方法底物适用范围较广，收率较高。

J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 606

α,β-不饱和羧酸在醋酸铜催化剂条件下，联合手性膦配体，二甲氧基甲基硅烷作为还原剂，可以得到α,β-不饱和醛。

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