writing science_Science：“硼铋生辉”——铋氧化还原催化芳基硼酸酯的氟化反应...

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在有机合成中，均相过渡金属催化能快速、直接地实现复杂的官能团化。这些反应很大程度上取决于贵金属在不同氧化态间轻松循环的能力(图1A)。为了提供更可持续的催化策略，除了尝试揭示地球上储量丰富的过渡金属(Fe、Ni、Co、Cu、Mn和Cr)的反应性外，化学家也试图开发和利用d-区之外的类过渡金属的反应性。铋(Bi)是一种地球储量丰富且廉价的主族元素，其氧化还原性质目前并未充分探索。Bi在催化中的应用很大程度上依赖于其Lewis酸性，目前已经实现了C–H键活化(Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 3825–3829)、羰基化(Chem. Sci., 2019, 10, 4169–4176)、转移氢化(J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 4235–4240)以及作为自由基的引发剂(Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, 1304–1306; Chem. Commun., 2018, 54, 916–919; Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 12924–12929)。

在这些研究的基础上，德国马克斯普朗克煤炭研究所的Josep Cornella教授课题组报道了一类Bi配合物(I)，能够模拟过渡金属催化循环中典型的基元步骤：转金属化(TM)、氧化加成(OA)和还原消除(RE)(图1B)，从而通过Bi(III)/Bi(V)氧化还原循环催化实现芳基硼酸酯类的氧化氟化，这一转化在制药和农用化学工业中应用广泛。相关成果发表在近期的Science 上。