作者报告了由Cu(OAc)和(S,S)-Ph-BPE生成的催化剂对1,3-炔烃的铜催化对映选择性硼氢化。各种各样的烷基和芳基取代的1,3-烯炔与频哪醇硼烷进行这种不对称硼氢化反应,以高收率和高至优异的对映选择性(高达99%ee)产生相应的烯丙基。这种不对称转变可耐受各种反应性基团,例如氯,溴,三氟甲基醚,甲硅烷氧基,羧酸酯和亚氨基官能团。
有机硼酸酯化合物因其无毒,高稳定性和高官能团相容性而成为有机合成中有用的结构单元。与已广泛用于催化交叉偶联反应的芳基硼酸酯和链烯基硼酸酯相比,在有机合成中,尽管它们有可能被用作其他烯丙基化合物的前体,烯丙基硼酸酯化合物也几乎没有得到研究。这可能是由于缺乏通用的直接合成烯丙基硼酸酯的方法。乙烯基硼酸酯可以方便地由易得的起始原料(如烯烃或炔烃)通过脱氢硼化作用或硼氢化来制备。然而,由易得的起始原料合成烯丙基硼酸酯的开发尚不完善。另外,在开发对映选择性方法以制备光学纯的烯丙基硼酸酯化合物的过程中,烯丙基硼酸酯的轴向手性可能带来额外的困难。
1,3-烯炔的硼氢化代表了一种经济的合成烯丙基硼酸酯化合物的方法。早期关于烯丙基硼酸酯合成的研究仅限于通过Pd(0)催化的1,3-烯炔的硼氢化反应制备外消旋的烯丙基硼酸酯。2016年,Szabó报告了通过炔丙基环丙烷,环氧化物和环烷基的硼基开环合成外消旋烯丙基硼酸酯。在1993年,Hayashi研究了使用手性MOP配体的钯催化剂通过1,3-炔烃的不