![44344355b4cbae70f5e88dd9dbfcea22.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/078adefd2cd892f80f2eba9eb8b489ed.png)
水溶液中的三大守恒就是电荷守恒、物料守恒、质子守恒。这三大守恒对很多同学来说是噩梦般的存在,学电解质溶液板块的时候,一直被这三大守恒支配。今天我们来直面这个“噩梦”,粉碎这个纸老虎。
这三个守恒是在学完电离平衡、水解平衡的基础上,对溶液中离子进行综合分析的过程中总结出的结论,因此需要先掌握以上两个平衡的概念,忘记的可以先复习下相关知识。
1、电荷守恒。
由于任何一个溶液都是显电中性的,所以溶液中的正电荷总数与负电荷总数相等。即n(正电荷) = n(负电荷), n表示物质的量。那溶液中正负电荷以什么形式出现呢?正电荷由阳离子承载,负电荷由阴离子承载。(注意,溶液中不存在自由移动的电子)。所以也可以说:溶液中阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量。所以我们要写电荷守恒式,就必须找出溶液中所有存在的离子,丢掉任意一种都无法建立等式。
举个例子,NaHS溶液。NaHS是可溶性盐,溶于水后完全电离:
![52851f40cc100c357c16396581ec8571.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/0e6a321e16fd8d78bdf1b785ba15b47d.png)
那是不是就这两种离子呢?当然不是,根据学过的电离平衡和水解平衡的知识,HS-离子在溶液中还有弱电离和水解:
![4902ea75b0aa5253edcebc169288ce8b.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/926fa8744cf66d918e649fd58f93072d.png)
那这下是不是就完事了呢?我们还要再考虑一下水的自身电离:
![739d6b057b83435455d607921645cfa2.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/fd125ad8a177a31ce26ff3af40f2cd85.png)
现在溶液中的各种行为我们都考虑到了,然后我们把上面涉及到的离子整理一下:
阳离子:
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D%E3%80%81H%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/662df63421bcdcf667df015deced77b4.png)
阴离子:
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D%E3%80%81OH%5E%7B-%7D%E3%80%81S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/778256e9c2d069c84f52676e0b05cb35.png)
离子全了,根据n(正电荷) = n(负电荷),是不是就下面这个呢?
![922843e25a534d3d9843f845897d6673.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/1d76422ea3575aaab87fa2f1b97f0fe2.png)
还是不正确。我们确实是要用离子物质的量来表示电荷物质的量,但不是单纯的替换!因为电荷量和离子数量不一定是1:1。
比如其中的
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
n(
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
而其余的一价离子,一个离子带一个单位电荷,所以离子所带电荷量就等于离子的数量。即:
n(
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=H%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/720247381d2982f8a5d4db4fa171ed22.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=OH%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/a3ce79ae5a9a2fa80a6a6eb1a2678d55.png)
所以:
n(正电荷) = n(
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=H%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/720247381d2982f8a5d4db4fa171ed22.png)
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=H%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/720247381d2982f8a5d4db4fa171ed22.png)
n(负电荷) = n(
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=OH%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/a3ce79ae5a9a2fa80a6a6eb1a2678d55.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
= n(
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=OH%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/a3ce79ae5a9a2fa80a6a6eb1a2678d55.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
综上得:n(
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=H%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/720247381d2982f8a5d4db4fa171ed22.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=OH%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/a3ce79ae5a9a2fa80a6a6eb1a2678d55.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
这个式子已经可以称为电荷守恒式了,但是同一溶液,用完一部分后剩余溶液中离子的物质的量都变了,就要重新计算,这样太麻烦,所以我们更希望能用离子的浓度进行表示。
由于上述分析都是针对的同一溶液,所以对等式两边同除以该溶液体积,等式仍然成立。
![327e087b31a3dfaaf3f5ef9a9eeba30f.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/cd87e28716217133a719954727599d6e.png)
即: c(
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=H%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/720247381d2982f8a5d4db4fa171ed22.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=OH%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/a3ce79ae5a9a2fa80a6a6eb1a2678d55.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
这就是NaHS溶液中我们常写的的电荷守恒式。
上面的思路,看似复杂,但只要照着多练习即就能理顺思路,有助于掌握电荷守恒式的物理意义。
有兴趣的同学可以试试下面几种溶液的电荷守恒式:
① Na2S溶液;
② 明矾(KAl(SO4)2·12H2O)溶液;
③ (NH4)2CO3溶液;
④ 0.1mol/L KHSO4与0.1mol/L BaCl2等体积混合后的溶液;
⑤ 0.1mol/L KHSO4与0.1mol/L BaCl2以2:1体积混合的溶液。
(提示:④、⑤先求出反应后溶液的的溶质)
熟练掌握上述物理意义后,可以根据下面总结步骤快速写出电荷守恒式,这样既能做到理解知识又能快速解题,这才是一个真·学霸的必备条件。
快速书写步骤:
① 写溶质的电离、水解式(防止下一步中有离子遗漏,如熟练可不用此步)
② 找出溶液中所有阳离子和阴离子
③ 阳离子浓度与阴离子浓度分别写等式左右两边
④ 离子浓度前写上对应的系数,系数等于该离子的电荷量绝对值。
2、物料守恒
所谓物料守恒,就是说电解质中原子个数比在溶解前后是不变的。还是以NaHS溶液为例,该物质中Na原子与S原子的个数比为1:1,那溶解后溶液中这两种原子的比例仍然为1:1 ,即n(Na) = n(S)。这也可以理解成“原子守恒”:溶解过程只要没有沉淀、气体等产生,那么电解质中的原子在溶液中不管以什么形式存在,其数目是不变的,所以两种原子间的比例也是不变的。
对于NaHS溶液,Na元素在其中都是以
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
![equation?tex=H_%7B2%7DS](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/49f0fe1afdb22bbaef5891d156ddd189.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
![equation?tex=H_%7B2%7DS](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/49f0fe1afdb22bbaef5891d156ddd189.png)
由n(Na) = n(S)可得:
n(
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
![equation?tex=H_%7B2%7DS](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/49f0fe1afdb22bbaef5891d156ddd189.png)
等式两边再除以该溶液的体积,得:
c(
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=S%5E%7B2-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/55fc72510c69ee562ba7b98944ea7240.png)
![equation?tex=H_%7B2%7DS](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/49f0fe1afdb22bbaef5891d156ddd189.png)
这个就是NaHS溶液的物料守恒式了。
写物料守恒时有一点要注意,不能用H、O原子和其他原子的比例列式。因为溶解于水后,离子可能会发生电离与水解产生H+、OH-等。而水电离也会产生这两种离子,所以不能确定有多少是从溶质中来的,这样就无法列物料守恒式了。
有兴趣的同学可以试试下面几种物质的物料守恒式:
① Na2S溶液;
② 明矾(KAl(SO4)2·12H2O)溶液;
③ (NH4)2CO3溶液;
④ 等浓度的NaCl与NaClO混合溶液
3、质子守恒:
首先我们要理解什么是质子,其实就是氢离子。氢原子(
![equation?tex=%5E%7B1%7DH](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/759f9a73496b07edbe9741b1f82ca00a.png)
![equation?tex=H%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/720247381d2982f8a5d4db4fa171ed22.png)
质子守恒的物理含义是:溶液中所有物质得到的质子总数与所有微粒失去的质子总数相等。这个和氧化还原反应中电子守恒是类似的。
还是以NaHS溶液为例,我们分析其在溶解过程中的行为:
首先,完全电离。
![229d2ca85cb895ef44f0b177ae566eac.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/a0ddc7f5de22cd2beb30da0cca4e8350.png)
然后,HS- 的弱电离和水解。
![bb31be513876a9aa1c2ef2b5592628c1.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e87517152acbf0da1e8a9300aae94ed6.png)
最后,还要考虑水的电离。
![c8a99f5b194106141565b74c9d7f118e.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/ffdf65711e49844079e7e5f4a777ff1d.png)
①式中没有涉及质子的得失,②式是HS-失去质子的过程,③式是
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
所以我们可以这样写:
![48c8bfae9d8a81664dc154942acb0087.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/cb7f00a865c652c690072a408b15fba5.png)
解释一下这幅图,首先确定溶液中的基准微粒:以发生反应要进行质子的转移微粒再加上水分子作为基准微粒。
比如NaHS溶液中,第一步完全电离成
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
![equation?tex=HS%5E%7B-%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/e4207c20737299c26dcd91409e18a025.png)
![equation?tex=Na%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/b22720d1ec9668f93d20491491c67433.png)
然后在基准微粒的基础上分别写出得失质子的情况即可。
在过程①中
![equation?tex=H_%7B2%7DO+%2BH%5E%7B%2B%7D%5Crightarrow+H_%7B3%7DO%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/f28b5fdfa7dca06a3d2d1f71e7ecfac8.png)
![equation?tex=H_%7B2%7DO](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/38d91139307012caaeab0433cce1d097.png)
![equation?tex=H_%7B3%7DO%5E%7B%2B%7D](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/72bd91fb89d7c98a4ddc345d0448fd43.png)
![10a2e42cea913c54aa83f61c289d6f94.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/089549758f0a1ab9374aa4d199bc640f.png)
同理:
![d5630650f91d72698dc9d1c7f23f918e.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/d0a78a6fb375734f2962737c2b86df88.png)
质子守恒就是图中红框内得到总数要等于失去总数。所以:
![987d9de6f5b93cdc1d95472b983834e4.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/8342c5a68d2c57f9db9c2244b0ed1cf5.png)
即:
![00f084e89d30d663ed3df21f3e3e3e07.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/dba20ae5ada56167741ab77863f6a805.png)
等式两边同时除以溶液体积即得质子守恒式:
![000280383fb11224421b93580ef6425b.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/60f682634507fc70cdbe212ae3c3389c.png)
而溶液中H3O+通常简写成H+,所以上式一般写成:
![529a52954a0a729d52b069187909eacd.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/6335ade9c55e479f5392129b263baf57.png)
再举一个
![equation?tex=Na_%7B2%7DS](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/d16d992c9f18882e811f7ef83f365cee.png)
![c300a40b1731be382abc2c6cea3ebf8a.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/fe99b7aade3d5fd47ebdf9dbad698ec8.png)
上图分析类似NaHS溶液,可知质子守恒式为:
![b815a964b01f87d8912dece72915dbff.png](https://i-blog.csdnimg.cn/blog_migrate/750b14b8ed0043a4d5b6e32a29326a6c.png)
有兴趣的同学可以试试下面几个溶液的质子守恒:
① NH4Cl溶液;
② KHCO3溶液;
③ NH4H2PO4溶液;
最后,质子守恒式还可以联立电荷守恒和物料守恒来求得,只需将其中不参与质子得失的微粒消去即可。
建议先将物理意义理解,然后练熟,这样大多单一溶质的质子守恒会很快写出来。而缓冲对溶液(比如等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液)的质子守恒物理意义写法较难,可以考虑直接用联立法书写。