水溶液中的三大守恒就是电荷守恒、物料守恒、质子守恒。这三大守恒对很多同学来说是噩梦般的存在，学电解质溶液板块的时候，一直被这三大守恒支配。今天我们来直面这个“噩梦”，粉碎这个纸老虎。
这三个守恒是在学完电离平衡、水解平衡的基础上，对溶液中离子进行综合分析的过程中总结出的结论，因此需要先掌握以上两个平衡的概念，忘记的可以先复习下相关知识。
1、电荷守恒。
由于任何一个溶液都是显电中性的，所以溶液中的正电荷总数与负电荷总数相等。即n(正电荷) = n(负电荷), n表示物质的量。那溶液中正负电荷以什么形式出现呢？正电荷由阳离子承载，负电荷由阴离子承载。（注意，溶液中不存在自由移动的电子）。所以也可以说：溶液中阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量。所以我们要写电荷守恒式，就必须找出溶液中所有存在的离子，丢掉任意一种都无法建立等式。
举个例子，NaHS溶液。NaHS是可溶性盐，溶于水后完全电离：
那是不是就这两种离子呢？当然不是，根据学过的电离平衡和水解平衡的知识，HS-离子在溶液中还有弱电离和水解：
那这下是不是就完事了呢？我们还要再考虑一下水的自身电离：
现在溶液中的各种行为我们都考虑到了，然后我们把上面涉及到的离子整理一下：
阳离子：
阴离子：
离子全了，根据n(正电荷) = n(负电荷)，是不是就下面这个呢？
还是不正确。我们确实是要用离子物质的量来表示电荷物质的量，但不是单纯的替换！因为电荷量和离子数量不一定是1:1。
比如其中的
，一个
带2个负电荷，所以
所带的荷量是离子个数的2倍，即：
n(
而其余的一价离子，一个离子带一个单位电荷，所以离子所带电荷量就等于离子的数量。即：
n(
、
、
也类似。
所以：
n(正电荷) = n(
n(负电荷) = n(
= n(
综上得：n(
这个式子已经可以称为电荷守恒式了，但是同一溶液，用完一部分后剩余溶液中离子的物质的量都变了，就要重新计算，这样太麻烦，所以我们更希望能用离子的浓度进行表示。
由于上述分析都是针对的同一溶液，所以对等式两边同除以该溶液体积，等式仍然成立。
即： c(
这就是NaHS溶液中我们常写的的电荷守恒式。
上面的思路，看似复杂，但只要照着多练习即就能理顺思路，有助于掌握电荷守恒式的物理意义。
有兴趣的同学可以试试下面几种溶液的电荷守恒式：
① Na2S溶液；
② 明矾（KAl(SO4)2·12H2O）溶液；
③ (NH4)2CO3溶液；
④ 0.1mol/L KHSO4与0.1mol/L BaCl2等体积混合后的溶液；
⑤ 0.1mol/L KHSO4与0.1mol/L BaCl2以2:1体积混合的溶液。
（提示：④、⑤先求出反应后溶液的的溶质）
熟练掌握上述物理意义后，可以根据下面总结步骤快速写出电荷守恒式，这样既能做到理解知识又能快速解题，这才是一个真·学霸的必备条件。
快速书写步骤：
① 写溶质的电离、水解式（防止下一步中有离子遗漏，如熟练可不用此步）
② 找出溶液中所有阳离子和阴离子
③ 阳离子浓度与阴离子浓度分别写等式左右两边
④ 离子浓度前写上对应的系数，系数等于该离子的电荷量绝对值。
2、物料守恒
所谓物料守恒，就是说电解质中原子个数比在溶解前后是不变的。还是以NaHS溶液为例，该物质中Na原子与S原子的个数比为1:1，那溶解后溶液中这两种原子的比例仍然为1:1 ，即n(Na) = n(S)。这也可以理解成“原子守恒”：溶解过程只要没有沉淀、气体等产生，那么电解质中的原子在溶液中不管以什么形式存在，其数目是不变的，所以两种原子间的比例也是不变的。
对于NaHS溶液，Na元素在其中都是以
存在，S元素在其中以
、
、
三种形式存在。所以S原子总数等于
、
、
三种微粒数之和。
由n(Na) = n(S)可得：
n(
等式两边再除以该溶液的体积，得：
c(
这个就是NaHS溶液的物料守恒式了。
写物料守恒时有一点要注意，不能用H、O原子和其他原子的比例列式。因为溶解于水后，离子可能会发生电离与水解产生H+、OH-等。而水电离也会产生这两种离子，所以不能确定有多少是从溶质中来的，这样就无法列物料守恒式了。
有兴趣的同学可以试试下面几种物质的物料守恒式：
① Na2S溶液；
② 明矾（KAl(SO4)2·12H2O）溶液；
③ (NH4)2CO3溶液；
④ 等浓度的NaCl与NaClO混合溶液
3、质子守恒：
首先我们要理解什么是质子，其实就是氢离子。氢原子（
）失去电子后只剩下原子核，而原子核内没有中子，只有一个质子。所以质子就是指
。
质子守恒的物理含义是：溶液中所有物质得到的质子总数与所有微粒失去的质子总数相等。这个和氧化还原反应中电子守恒是类似的。
还是以NaHS溶液为例，我们分析其在溶解过程中的行为：
首先，完全电离。
然后，HS- 的弱电离和水解。
最后，还要考虑水的电离。
①式中没有涉及质子的得失，②式是HS-失去质子的过程，③式是
从水分子中得到质子的过程，④式是一个水分子失去质子，另一个水分子得到质子的过程。
所以我们可以这样写：
解释一下这幅图，首先确定溶液中的基准微粒：以发生反应要进行质子的转移微粒再加上水分子作为基准微粒。
比如NaHS溶液中，第一步完全电离成
与
，不涉及质子转移，因此NaHS不适合作为基准微粒。电离出的
也不会参与质子的转移，所以也不用写入基准微粒，而HS-不论水解还是电离都会产生质子转移，所以是要写进去的。
然后在基准微粒的基础上分别写出得失质子的情况即可。
在过程①中
，
每得一个质子就生成一个
，所以该过程中
同理：
质子守恒就是图中红框内得到总数要等于失去总数。所以：
即：
等式两边同时除以溶液体积即得质子守恒式：
而溶液中H3O+通常简写成H+，所以上式一般写成：
再举一个
溶液的例子：
上图分析类似NaHS溶液，可知质子守恒式为：
有兴趣的同学可以试试下面几个溶液的质子守恒：
① NH4Cl溶液；
② KHCO3溶液；
③ NH4H2PO4溶液；
最后，质子守恒式还可以联立电荷守恒和物料守恒来求得，只需将其中不参与质子得失的微粒消去即可。
建议先将物理意义理解，然后练熟，这样大多单一溶质的质子守恒会很快写出来。而缓冲对溶液（比如等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液）的质子守恒物理意义写法较难，可以考虑直接用联立法书写。
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