塔菲尔曲线如何分析_浅谈塔菲尔动力学(Tafel Kinetics)

本文探讨了塔菲尔曲线在电化学中的应用,介绍了塔菲尔公式的起源及其在电极动力学中的作用。塔菲尔公式揭示了电流密度与过电势之间的线性关系,而巴特勒-沃尔默方程进一步解释了电化学反应的动力学过程。通过解析塔菲尔曲线,可以推断电化学反应的速控步骤和反应机理,从而优化电极材料和反应条件。

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1.塔菲尔公式

塔菲尔是一个有机化学家,当时他的主要研究集中在通过碳水化合物的还原实现有机物的合成以及有机物的改性,包括己糖,杂环化合物等。在研究过程中,塔菲尔发现一些化合物很难利用传统的同质反应合成,需要突破传统,另辟蹊径,寻求新的合成方法。塔菲尔对电化学阴极还原制备有机物进行了初步尝试,通过实验发现,对于一些利用传统化学方法不能还原的有机物通过电化学的方法成功的实现了还原。塔菲尔利用电化学方法合成马钱子碱的工作具有深远的意义,他关于马钱子碱的电化学还原文章是他第一篇关于电化学的文章。在这篇文章中,他认为在马钱子碱(strychnine)中的两个氧原子都能够被还原,而这种情况其他非电化学的方法不能实现。在随后的一些文章中,他也尝试了利用电化学还原的方法还原了一些其他有机物。

在研究过程中,塔菲尔发现如果金属电极的析氢过电势较低,析氢反应就容易发生,而有机物的还原反应就会受到抑制。为了寻求更加有效的电极材料,塔菲尔对Pt、Ni、Cu、Au、Bi和 Sn等金属电极的析氢反应进行了系统地研究,得出如图1所示的在不同金属电极上电流与电势的关系。

1905年,塔菲尔发表了题为“Über die Polarisation bei kathodischer Wasserstoffentwicklung”(关于氢气阴极析出过程的极化研究)的文章[1],在文章中首次提出了Tafel公式即:

η = a + blgi,其中η = U - U0,后面会得到b = 2.

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