在不满足电子能级共振条件时,分子吸收光子能量不足以到达激发态, 但可以先跃迁到一个高能的虚态,然后分子会迅速向低能态跃迁, 同时释放光子,这就是散射过程(图1)。绝大部分散射光频率和入射光频率相同, 称之为瑞利散射。而由于分子振动的影响,小部分散射光具有和入射光不同的频率,称之为拉曼散射。其中散射光频率低于入射光频率的散射称为斯托克斯散射,高于入射光频率的散射称为反斯托克斯散射。拉曼散射中光子的频率变化量(拉曼位移)等于分子的振动能级间距,通过探测拉曼频移,可以获得拉曼光谱。由于拉曼频移与分子的振动模式相关,并且分子的振动模式能反映分子的结构特征,所以利用拉曼光谱可以识别不同的分子结构和不同的物质。但自发的拉曼散射为非相干过程,散射光非相干叠加,光强非常弱,所以用自发拉曼散射进行成像需要很长的时间,在成像速度方面有很大的劣势 [1]。
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相干反斯托克斯拉曼散射(CARS)的发现大大推动了拉曼散射在成像领域的应用。CARS过程如图2所示,输入泵浦光(ωp)、斯托克斯光(ωs)、探测光(ωp')与样品相互作用,可以获得反斯托克斯光(ωas)。<