高分子聚合物是指具有非常大分子量的化合物,其分子由一个个链节“手拉手连接”。材料领域所说的聚合物/高分子材料通常是指人工合成的橡胶、塑料、纤维这三大类材料。聚合物材料应用广泛,在工业及生活中无处不在。
为了适应不同行业的需求,我们通常需要对聚合物材料进行改造已获得不同功能的材料。通过“改造”,我们可以获得从绝热到导热,从绝缘到导电,从易燃到阻燃,从白色到各种颜色,从密实到多孔的各种聚合物材料。
而对于聚合物的功能性开发,毫不夸张的说,其实就是对功能填料/添加剂的开发。下文附聚合物中常见填料的类型及其功能。
填料/添加剂 | 常用材料 | 对聚合物性能的影响 |
增强纤维 | 碳,纤维状矿物,玻璃玻璃,Kevlar纤维,氧化铝纤维,碳化硅纤维等 | 增抗拉强度,增加弯曲模量;提高热变形温度;抗收缩及抗翘曲等 |
导电材料 | 铝粉,银粉,金粉,石墨,碳纳米管等 | 提高导电性和导热性能 |
偶联剂 | 硅烷、钛酸盐 | 改善聚合物与填料的界面结合力 |
阻燃剂 | 氯,溴,磷,氢氧化铝及氢氧化镁等 | 减少燃烧的发生及蔓延 |
填充剂 | 碳酸钙、高岭土、二氧化硅、木质素等 | 降成本 |
增塑剂 | 单体液滴、低分子量材料 | 改善熔体流动性;增加可塑性 |
着色剂 | 金属氧化物,铬酸盐,炭黑 | 提供色牢度;防止热和紫外线降解(例如炭黑) |
发泡剂 | 气体、偶氮化合物,肼的衍生物 | 产生跑囊结构,以获得低密度材料 |
对于聚合物填料而言,其研究方向主要集中在其一,开发新型填料及复合材料制备手段;其二,研究不同类别、形貌及尺寸的协同效应,获取最佳配方;还有一个是如何让填料在基体这个获得最佳的分散、填充效果效果。
三元复合填料在导热PA中的填充分布示意图
一切工作都做好了之后,该如何表征填料在聚合物中的填充效果呢?我想电镜是一个帮助我们快速检测填料在聚合物中填充效果的方法。
通过扫描电镜成像,可以对各类填料材料,例如玻纤进行直径分析和缺陷检查。可以对填珠材料进行粒径表征和粗略的均匀性评估。以飞纳电镜为例,抽真空时间仅需15秒,从进样到第一张SEM图像仅需30秒,可以帮助我们快速的看见填料在聚合物基体中的状态。
扫描电镜对填料及分布特性进行表征(来源:飞纳电镜)
背散射电子(BSD)的图像显示的则是元素的成分信息成像,上图为橡胶中填料分布BSD 成像飞纳电镜的高倍光学导航还可快速定位到缺陷位置,用于辅助分析缺陷加工缺陷还是非外来杂质,让找缺陷分析缺陷不再像大海捞针(图片来源飞纳电镜)
根据飞纳电镜官网,在聚合物研究中很多时候还需要用到“冷台”来辅助研究,这是由于很多聚合物材质的熔点很低,例如,高密度聚乙烯熔点范围为132-135℃,PMMA的熔点约 130–140°C。如果不进行冷冻处理的话,,材料表面由于电子束的热效应,局部温度升高,产生了许多孔洞,无法准确评估填料的分布特性。因此需要对样品冷冻,使成型更加准确。
参考资料:
1、phenom-China.com;飞纳电镜,聚合物填料研究的十八般武艺。
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