extern 结构体_《晶体结构》：单质和化合物晶体的结构(一)

1.单质晶体结构

同种元素组成的晶体称为单质晶体，包括金属晶体、共价晶体和分子晶体。

• 常见金属晶体结构

典型金属的晶体结构是最简单的晶体结构。由于金属键的性质，使典型金属的晶体具有高对称性，高密度的特点。常见的典型金属晶体是面心立方（

）、体心立方（

）和密排六方（

）。有些金属由于其键的性质发生变化，常含有一定成分的共价键，会呈现一些不常见的结构。如锡是

型结构（与金刚石结构相似）。

面心立方和密排六方即是晶体中的两种最紧密堆积。

常见的面心立方的金属Au、Ag、Cu、Al、

等。晶格结构中原子的坐标分别为[0,0,0]，[0,1/2,1/2]，[1/2,0,1/2]，[1/2,1/2,0]。(分别为立方体一个顶点和三个互相垂直的面心上的质点。立方体的八个顶点相互等价，因此只需要写出一个顶点的坐标来表示。同理，相互平行的面上的面心也是等价的。)如上图中a所示，晶胞中所含的原子数为4.

常见的体心立方金属有

,V，Mo等，晶格中原子坐标为[0,0,0]，[1/2,1/2,1/2]（分别为一个顶点和体心上的质点，八个顶点同样全部等价）。

常见的密排六方的金属有Zn，Mg，Li。原子分布除了简单六方点阵的每个阵点[0，0，0]上有原子外，在六方棱柱提体内还有单个原子。

那么为什么金属原子间的堆积大多很紧密呢？

在金属中，大多数金属中的原子之所以能实现紧密堆积，是由于这些金属原子的电子构型所决定的。金属最外层电子的构型多属于s型，而s型轨道没有方向性，它可以与任何方向的相邻原子的s型轨道重叠，相邻原子的数目在空间几何因素允许的情况下并无严格限制。当由数目众多的s轨道组成晶体时，金属原子只有按最紧密的方式堆积起来，才能使各个s轨道得到最大重叠，使晶体结构最为稳定。

• 非金属单质的晶体结构

1.惰性气体：低温下形成的晶体为

或

。但是原子间不形成化学键，而是靠范德华力直接凝聚。

2.其他非金属单质晶体结构

（8-m）规则：如果非金属元素的原子能以单键与其他原子共价结合形成单质晶体，则每个原子周围共价单键数目为8减去元素所在的族数。

Ⅶ族：8-7=1 单键共价结合，双原子分子通过范德华力结合形成晶体。

Ⅵ族：8-6=2 链状或环状，链、环之间由范德华力结合

Ⅴ族：8-5=3 原子结合为有限四面体，呈六边形密铺状。

Ⅳ族：8-4=4 四面体共顶的金刚石结构

2.无机化合物结构

无机化合物结构中没有大的复杂的络离子团，了解这类结构时主要从结晶学角度熟悉晶体中质点的堆积方式及空间坐标，配位数，配位多面体及其连接方式，晶胞分子数，空隙填充率，空间格子构造，键力分布等。

晶体结构的描述方法有三种：

• 坐标语言描述——最规范的方法
• 离子堆积描述——适用于金属晶体和离子晶体
• 配位多面体及其连接方式——结构比较复杂的晶体

我们对每种新结构的学习都将采用多种方法描述。

一、AX型结构

如NaCl、CsCl、ZnS等。大多符合正负离子半径比与配位数的定量关系。

1.NaCl型结构 立方晶系，晶胞参数的关系是a=b=c,α=β=γ=90° 晶胞分子数Z=4

（1）分子坐标描述

：0 0 0，0 1/2 1/2，1/2 0 1/2 ，1/2 1/2 0

：1/2 0 0，0 1/2 0，0 0 1/2，1/2 1/2 1/2

（2）离子堆积描述

结构形式：NaCl型

化学组成比：1：1

负离子堆积方式：立方最密堆积

正负离子配位数比：

=6：6

正离子所占空隙种类：正八面体

正离子所占空隙分数：1（有4个

,形成4个八面体空隙，有4个

填充，所以填隙率为100%，四面体空隙填隙率为0）

（3）配位多面体及链接描述：[

]八面体共棱连接

（4）性质：NaCl型结构无明显解理，破碎后颗粒呈多面体状。常见的NaCl型晶体是碱土金属氧化物和过渡金属的二价氧化物。

解理：晶体沿某个晶面劈裂的现象

2.CsCl型结构 立方晶系 简单立方晶胞 晶胞分子数Z=1

在 0.732~1 之间，8配位

（1）分子坐标描述

：0 0 0

：1/2 1/2 1/2

（2）离子堆积描述（将氯离子看做堆积骨架，铯离子看作填隙）

结构形式：CsCl型结构

化学组成比：1：1

负离子堆积方式：简单立方堆积

正负离子配位数比：

=1：1

球数：立方体空隙数=1：1

正离子所占空隙种类：立方体空隙；正离子所占空隙分数：100%

（3）配位多面体及连接描述：[

]立方体共面连接

CsCl晶体结构也可以看作正负离子各一套简单立方格子沿晶胞体对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。

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对于无机化合物结构这一部分，我们对每种典型的结构都有不同的描述方式。不同的描述方式只不过是对同一种结构的不同解读，结构本身是唯一的。

坐标描述严谨但抽象，适合做严密的定量计算。堆积描述和立方体描述更为直观，但是需要较好的理解想象能力，前者将晶体结构想象为球的堆积，后者是想象为体的连接。

如此种种就是为了让读者在脑海中对各种结构建立起清晰的认识。一旦模型建立起来，各种描述方法就信手拈来。

晶体的结构受质点的大小、堆积方式，配位数与配位多面体，离子极化等因素的影响，不同的结构并不是随机生成的，而是以上诸多因素对影响下的必然结果。如此形成的结构又去影响了宏观性质上的差异。

空间点阵的分类是有限的，但是加之不同的结构基元与点阵穿插，就能形成丰富多彩的晶体结构。晶体的微观点阵结构能让人体会到几何的严谨与美丽，而宏观上的晶体同样给人这样的感受。宏观与微观以各种方式联系在一起。这些正是晶体结构的有趣之处！