ads s参数拟合_物理吸附实验数据分析 第12部分 由物理吸附等温线确定材料的比表面积的方法s图法...

在本系列内容第10部分和第11部分中介绍的t-图法是在BET方程中得到V _m的基础上得到的，当BET方程不成立时，无法确定吸附层厚度t和吸附系数V/V _m，也无法计算单分子层吸附量V _m。在本部分内容中介绍另一种标准等温线法确定材料的比表面积的方法，即α _s-图法。 1. α_s- 图 法简介 α _s-图法是用某个特定的相对压力(P/P ₀) _S下的吸附量Vs代替单分子层吸附量V _m，下标s意为标准(standard)的含义。理论上，实验范围内的任一相对压力可以作为参考压力。在实际应用中，为了避免在较低的相对压力下微孔的充填过程和介孔材料的毛细凝聚过程的影响，通常采用的标准相对压力为P/P ₀=0.4，在该压力(P/P ₀) _0.4时的吸附量为V _0.4。定义实验过程中样品的相对吸附量V/V _0.4为α _s，即α _s为某一相对压力(通常定义为P/P ₀=0.4)时的吸附体积与非孔标准样品在该相对压力下的吸附量的比值。与t-图法相比，α _s-图法不需要确定单分子层吸附量，在计算时需要与待测样品接近的非孔标准样品进行比较得到比表面积数值。 2. α_s- 图 法计算比表面积的过程 实验时由标准样品(非孔材料)的吸附等温线来确定α _s的值，作α _s~P/P ₀图得到标准的α _s曲线。与t图法相似，根据标准α _s曲线可以得到待测固体样品的α _s曲线，即吸附量V~α _s图。如果α _s图是过原点的直线，则表明待测固体的等温线与标准等温线一致。这时直线的斜率等于V _0.4。α _s图法的优点是即使无法确定吸附层的厚度也能使用，同时还适合于氮以外的吸附质。 对于非孔或大孔固体样品，α _s图与t图一样是过原点的直线，其斜率为k。当固体中存在介孔和微孔时，α _s图将偏离该过原点的直线，斜率发生变化。 设标准