刚体转动惯量的测定实验数据软件_物理吸附实验数据分析第9部分在Origin软件中由物理吸附等温线确定材料的BET比表面积的方法...-CSDN博客

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本文介绍了如何在Origin软件中利用BET方程从物理吸附等温线计算材料的比表面积。当C值出现负值或过大时，需要调整相对压力范围重新计算。通过线性拟合斜率和截距，可以得出单分子层吸附量和比表面积，但应注意C值必须大于0以确保准确性。

摘要由CSDN通过智能技术生成

在本系列内容第8部分中介绍了在由BET方程计算比表面积时需要注意的问题，对于一些孔结构较复杂的样品，由分析软件在默认的相对压力为0.05~0.3范围进行计算时经常会出现C值为负(如图1和图2)或者C值非常大的情形。在这种情况下需要重新选择相对压力的范围进行计算，使C值在合理的范围。由于分析软件不易获得，通常需要在专业数据分析软件中根据BET方程重新进行计算。本部分内容以常用的Origin软件为例，介绍由物理吸附等温线确定材料的BET比表面积的方法。

图1 根据一种微孔材料在等温(液氮温度)下吸附氮气的数据用BET方程进行线性拟合得到的曲线

图2 对图1中的曲线拟合得到的相关信息

1. BET方程的表达式

在等温吸附过程中，用吸附体积V和相对压力P/P0表示的BET方程可用下式表示：

在等式(1)中，P0为在吸附温度下吸附质的饱和蒸汽压，Vm为吸附质单分子层饱和吸附量，C为BET理论的C常数。

由等式(1)可见，当以P/[V·(P0-P)] 对P/P0 作图时，可以得到一条如图1所示的直线。直线的斜率k = (C-1) /(Vm·C)，在纵轴上的截距为b = 1 / (Vm·C)。k和b可以通过线性拟合得到，根据k和b可以得到Vm和C值，存在如下关系式：

在由等式(2)确定了Vm之后，可以用下式计算比表面积S：

等式(4)中，NA为阿伏伽德罗常数。σ为在实验时所用的吸附质气体分子的在表面所占据的面积。

对于常用的吸附质氮气分子，在77K时，氮分子的σ为16.2Å2或者16.2×10-20m2，则等式(4)可以换算为下式的形式：

等式(5)中，S为样品的比表面积，单位为m2/g，Vm为由BET方程计算得到的在标准状态下的单分子层吸附体积，单位为cm3/gSTP。

2.在作图软件中计算BET比表面积

为了便于对比，使用同一个样品(与图1和图2为同一样品)的实验数据分别通过仪器的分析软件和Origin软件计算BET比表面积SBET的数值。

将图2中的相对压力和吸附量的数据导入至Origin软件的数据窗口中，对于只有相对压力和吸附量的等温线数据，需按照在之前介绍在Origin软件中计算Langmuir比表面积时计算P/V列的数值的方法按照图3中的表达式计算出1/[V·(Po/P - 1)]的数值。在进行换算时，需注意1/[V·(Po/P - 1)]表达式中为Po/P，与相对压力P/Po互为倒数。在图4中给出了在Origin软件中可根据BET方程进行计算的数据表格窗口。

图3 在运算窗口中输入关系式得到1/[V·(Po/P - 1)]列的数值

图4 在Origin软件中可根据BET方程进行计算的数据表格窗口

利用图4中的数据表中的C列作为纵坐标，A列作为横坐标以散点的形式作图，并进行线性拟合，如图5所示。

图5 利用图4中的数据表中的C列作为纵坐标，A列作为横坐标以散点的形式作图，并进行线性拟合

由图5可见，经过线性拟合得到的斜率为0.00352 g/cm³ STP，截距为-0.000087 g/cm³ STP，与图24中的拟合结果完全一致。

根据等式(2)，由拟合得到的斜率与截距之和的倒数可以计算得到单分子层吸附量Vm。对于氮气分子，根据等式(5)计算得到比表面积为1269.5 m2/g。根据等式(3)，可以计算得到C值为-39.4。显然，所计算得到的C值小于0，由此得到的BET比表面积是不准确的。应调整相对压力的范围，在Origin软件中按照上述的方法重新计算1/[V·(Po/P - 1)]列的数值、作图并拟合，使C值大于0。一般来说，对于仅含有微孔的较大比表面积的样品而言，相对压力的范围为0.005至0.05。对于同时含有微孔和介孔的较大比表面积的样品而言，相对压力的范围为0.01~0.2。