共价有机框架是一种扩展的二维和三维晶体多孔固体,完全由构筑基元通过共价键连接构成。目前,已经报道了大量的共价键的形成反应以构筑这种有机框架。尽管如此,基于可逆B−O、B−N、Si−O和C−N键形成的常用键固有的较低化学稳定性仍然是推动此类材料进一步发展的一个问题。人们普遍认为,具有强C−C共价键的网状COF可以解决其键的稳定性问题,同时也会导致材料具有更好的性能,特别是由于形成了具有扩展π-共轭结构的框架。实际上,最近对氰基乙烯(−C(CN)=CH−)和乙烯基连接(−CH=CH−)COFs的发现表明,可以开发一类新的化学稳定的C−C连接的COF。有趣的是,亚乙烯基连接的COF可以通过含有活性芳基甲基的单体和多位芳基醛之间的酸催化和碱催化缩合反应来合成,在所用合成条件的选择上具有灵活性和多样性。
根据逆合成分析表明,在适当的合成条件下,应通过两个连续步骤从乙腈中直接获得带有s-三嗪核的亚乙烯基连接框架(Fig. 1a)。虽然多组分反应已被用于生成晶体框架,但结合两个连续反应的一锅法合成从未报道过。
这里,作者报道了一种直接由廉价的商品溶剂乙腈通过多步合成制备亚乙烯基连接的COF的策略。值得注意的是,COF-701是第一个在酸性条件下制备的亚乙烯基连接的COF,它是由2,4,6-三甲基-s-三嗪(TMT)的酸催化羟醛缩合反应生成的。并且作者通过实验表明,在布朗斯特(Brøsted)酸、三氟甲基磺酸(TfOH)催化下的乙腈三聚反应生成TMT的原位质子化互变异构体,这些互变异构体在同一锅中与芳醛进行羟醛缩合反应(Fig. 1b)。