结构体内元素不确定_化工史话35：元素时代—有机化学发展史I

说到有机化工，我们不能不说一下人类对于有机物认识的变化。这种认识最早来源于发酵产物与天然产物提取过程。

从树叶中利用纸层析法提取各种色素是中学常见的实验。在十八世纪以前，为了药用或其他用途，人们就开始利用水或者油脂提取尝试从动植物中提取各种成分。

在科研与生产实践中，人们提取了大量物质，同时也渐渐发现，这类从动植物组织中提取的物质存在着某些共同的特点：非常不稳定，容易被破坏，成分非常复杂，性质多变，一般与其他类类似物质并存。这些性质与我们从矿物中提取得到的诸如硫酸，盐之类的东西截然不同。因此，化学家们就对这两类物质进行了分类，从矿石中提取的物质是没有生命的，因此叫无机物。于此对应的，从动植物体内提取的是有生物活性的物质，因此叫有机物。1777年贝格曼（瑞典化学奖，舍勒好友，主要在矿物分析上做出了非常多工作）第一次在文献中用有机物与无机物进行区分。

1777年是什么概念呢？现代定量化学奠基人拉瓦锡正值壮年，同一年他发表了那个著名的实验，定量确定了空气中的可燃成分与不燃成分比例在1：4左右。此时元素化学刚刚起步，因此在有机物概念提出的时候，人们才刚刚开始接受化合物可以有更加小的单元“元素”构成。

拉瓦锡与最初的化学元素表

进入元素时代后，人们就开始尝试分解各种化合物，试图将它们分解为单一的元素，并测定各个元素的含量。人们也开始对各种有机物进行元素定量研究，在这一系列研究中人们首先弄明白了一个问题，就是有机物的元素组成，既然有机物非常容易分解，那么就可以通过燃烧法或者加热测定有机物组成。经过实验，人们发现，有机物燃烧的主要产物是CO2和H2O，因此推测有有机物是由碳氢组成的化合物，后续一系列实验又发现有机物中有时候含有氧，氮，硫等元素。所以当时人们把有机化学成为碳化学，这个命名来自于著名的盖墨林，化工中常用的贝尔斯坦-盖墨林数据库就是以他的名字命名。直到今天一些有机物的命名还有那个时代的影子，比如说烃类也叫碳氢化合物，淀粉，葡萄糖之类的叫碳水化合物等等。

盖墨林无机化学手册主要记录的各种化合物的性质，实际上由德国马克斯普朗克协会旗下的盖墨林无机化学研究所发布，随着现代计算机技术的发展已经有了电子版本了，而且定期在更新，aspen买了其中非常多的数据。

虽然知道有机物主要是碳氢化合物，而且到了19世纪30年代，对于有机物中元素的定量分析方法也已经建立了起来。但是这些元素是如何组成有机物的却难倒了很多化学家。举个例子，我们对无机物的命名基本上可以反应这个无机物分子的化学组成，比如说氯化钠（氯与钠比例为1：1），二氧化碳（氧与碳比例为2：1）。但是对于有机物来说这种现象基本不存在，比如说乙醇，只看名字根本不知道它内部元素组成是什么。现代的有机物命名有一个庞杂的系统。在19世纪初，人们根本没有化学键的概念，初步的化学键理论的建立是19世纪五十年代的事情。我们今天熟悉的离子键理论（1916）与共价键理论（1923），还有八电子稳定结构这类的理论都是二十世纪初的理论了。当时为了解释化合物的结构与原子间的使用的还是两个非常古老的工具：正负电二元说还有化合价。

这是一种怎样的学说呢，这一点首先从电化学开始说起，人们在电解实验里面发现，很多化合物是可以电解然后分离成两种不同物质的。因此自然想到，化合物一般都是由一个带正电的部分和一个带负电的部分组成的，两者最终呈现电中型。这个有点我们现在说的离子键的感觉，但是要发现电子还是100年以后的事情了，当时如何把元素带正电还是负电，带多少电的问题说清楚呢？这里就引入了化合价。大家初中开始学化学的时候碰到的第一个门坎就是化合价，总觉得这个东西别别扭扭的，这就是因为化合价的概念本身就是一个原始理论的产物。

化合价毕竟不是一个非常严谨的理论，因此在这里就会残留一些BUG。这就造成了很多特例，比如说过氧化氢里，氧算成+1价。另外就是氢化钠，人们一直疑惑两个+1价的东西是怎么形成化合物的，最后只能把H算成-1价。

但就算有这个理论人们对有机物的认识也是非常令人着急的，最基本的一个问题就是，碳究竟是几价的呢？有机物大部分不导电，而且当时的分离水平很难得到纯的有机物。这个问题直到1857年才搞清楚，凯库勒（就是指出苯环结构的那位）总算给出了一个正确的结论：碳是四价的，但究竟是+4价还是-4价呢？按照凯库勒的观点，这个问题没有意义，对于有机化合物的理解必须要跳出元素观念，从分子原子的角度来解释，化学研究也从元素时代发展到了原子时代。

凯库勒以其对于苯结构的研究而为我们所知，这个现在来看非常简单的问题，之所以在当时难倒了一大批化学家，主要的问题就是当时人们对化合物的结构没有概念。