聚合复合_【Editor's Choice Article】采用复合凝胶法制备具有优异的两性电解质聚合物分散性的分离膜...-CSDN博客

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日本神户大学松山秀人(Hideto MATSUYAMA)教授团队与浙江大学方立峰博士合作近期于Journal of Membrane Science期刊发表题为Development of membranes with well-dispersedpolyampholytic copolymer via a composite coagulation process的论文。该论文第一作者为博士研究生王圣瑶，通讯作者为方立峰博士和松山秀人教授。

【研究亮点】

成功制备了具有优异的两性电解质聚合物分散性的亲水分离膜。
该分离膜通过一步原位复合凝胶法制备。
采用XPS结合氩束蚀刻技术解析分离膜中的化学组成分布。
复合凝胶法为抗污和高渗透分离膜的制备提供新思路。

【文章简介】

膜污染一直是膜分离应用过程中的一个严重问题，因此抗污染改性也在分离膜制备与改性中一直被关注。两性电解质聚合物是一类具有巨大潜力的智能材料，广泛应用于生物材料，纳米技术和膜技术中。其中净电荷为零的聚两性电解质又被称为两性离子聚合物，因其优异的亲水性和抗污染性能，常被用作分离膜抗污染改性：两性离子层不仅能阻止污染物的吸附，同时也能提供水通道网络，有效提高分离膜的渗透性。但是改性方法的复杂程度( J. Membr. Sci. 2020, 597, 117766 )、改性层的稳定性( Langmuir, 2019, 35, 9152-9160; J. Membr. Sci., 2018, 564, 672-681 )以及两性离子聚合物的不易加工性( J. Membr. Sci., 2017, 528, 326-335 )等几方面因素，限制了高抗污染和高渗透分离膜的简易制备。本论文中，作者提出采用复合凝胶法制备具有优异的两性电解质聚合物分散性的分离膜。

其制备过程如图1a所示。首先，将两性离子单体(SBMA)与阳离子单体(MTAC)通过自由基共聚合制备两性电解质聚合物(图1c)。其次将该聚合物溶解在水中作为相分离过程中的凝固浴。再次，将铸膜液(含有PVC-PAN-PSS(图1b)的DMSO溶液)浸入含有两性电解质聚合物的水溶液，分相成膜。由于该凝胶化过程中不仅有分离膜的相分离过程，同时两性离子电解质聚合物与膜材料之间有基于静电相互作用的膜改性过程，因此该制膜过程被作者称为“复合凝胶法”。

图1. 复合凝胶法制备分离膜的流程示意图

相较于传统后处理方法 - 表面涂覆的改性，改性层只存在于分离膜表面；复合凝胶法实现了两亲电解质聚合物在分离膜基材中的均匀分布。区别于传统的共混方法，该方法有效的避免了两性电解质聚合物难溶于有机溶剂以及因与膜材料之间相容性差而导致成膜性差两大问题。一般的 XPS 表征技术仅能分析表层 ~10nm 深度的化学组成，因此仅用该法无法有效区分表面涂覆方法与复合凝胶法制备分离膜的区别。本论文采用 XPS 结合氩束蚀刻技术解析新型聚合物分离膜的内部化学组成，采用 AFM 测定蚀刻层深度。结果表明，每一次蚀刻深度约为 45nm 。一次和五次蚀刻前后表面的 XPS 谱图如图 2d 和 e 所示。尽管表面涂覆法和复合凝胶法初始膜表面化学组成类似，但是随着蚀刻次数增加，涂覆法制备的分离膜表面氧元素和硫元素含量逐渐降低至基膜类似组成，而复合凝胶法制备的分离膜表面化学组成则依旧保持不变；从而证明两亲电解质聚合物在复合凝胶法制备的分离膜的均匀分散性。

图2. 分别用(a)表面涂覆法和(b)复合凝胶法制备的分离膜示意图。(c)复合凝胶法制备分离膜经一次蚀刻后表面形貌和蚀刻深度。(d，f，h)复合凝胶法制备分离膜经一次和五次蚀刻后XPS宽扫谱图，O1s窄扫谱图和S2p窄扫谱图。(e，g，i)表面涂覆法制备分离膜经一次和五次蚀刻后XPS宽扫谱图，O1s窄扫谱图和S2p窄扫谱图

后续研究也表明，复合凝胶法制备的分离膜的荷电性更趋于电中性，亲水性更强，表现出更优异的抗污染性能和更高的水渗透性。同时，分子链缠结与静电相互作用的结合，增强了复合凝胶法制备的分离膜稳定性。

该工作提出的复合凝胶法，为抗污和高渗透分离膜的制备提供新思路。

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