【文献研究】激光诱导表面周期结构对镀锌钢表面融雪行为的影响

研究旨在解决公路结构积雪掉落的问题，综合考虑表面润湿性控制研究进展、现有技术不足以及镀锌钢应用现状等因素开展此项研究。

研究背景

1. 公路结构积雪掉落引发安全问题：公路上的桥梁、路标等结构上积累的大量积雪，会突然掉落至车辆上，进而引发交通事故，造成车辆损坏等危害，这是亟待解决的实际问题。
2. 现有缓解技术存在局限性：在日本，虽已尝试多种缓解公路结构积雪问题的技术，如在路标上安装倾斜板，但对于北海道地区频繁出现的大雪天气，这些措施效果不佳，仍有大量积雪从结构上掉落，因此需要探索更有效的解决办法。
3. 表面润湿性控制研究广泛：表面润湿性控制领域已取得诸多成果，开发出多种制备疏水表面的方法，这些疏水表面在自清洁、油水分离、防腐等方面有潜在应用。在防冰领域，也有基于超疏水、超亲水和全憎性的降低表面冰附着力的技术。同时，研究发现亲水或超亲水表面在自清洁、防雾方面有应用价值，且能促进倾斜表面积雪滑落，这为解决公路积雪问题提供了新的研究方向。
4. 镀锌钢应用广泛但相关研究少：镀锌钢是公路结构中常用的耐腐蚀钢材，其中Zn-Al-Mg（ZAM）和Zn-Al（ZA）涂层因能形成化学稳定表面而被广泛应用。然而，针对ZAM和ZA表面在保持耐腐蚀性的同时实现疏水或亲水特性的研究较少，本研究旨在填补这一空白。

研究方法

1. 飞秒激光处理：使用啁啾脉冲放大钛蓝宝石激光系统（Solstice Ace, Spectra-Physics）处理样品表面。激光生成中心波长800nm、脉冲持续时间100fs、重复频率1kHz的线性偏振激光脉冲，最大单脉冲能量5mJ。通过两个偏振板和一个半波片控制脉冲能量，经焦距150mm的球面透镜聚焦在样品表面，再利用四分之一波片将线性偏振转换为圆偏振光。以2.0mm/s的扫描速度和0.05mm的间距，在3D激光微加工平台上对样品进行扫描，处理后的样品标记为“lased”。
2. 样品准备与测量
   • 样品选择：采用符合日本工业标准（JIS G 3302）的商业ZAM和ZA镀锌钢板。ZAM涂层含6wt.%铝、3wt.%镁，厚度约41μm；ZA涂层含2wt.%铝，厚度约39μm，板材均厚3.2mm。制备不同尺寸样品，100mm×100mm用于接触角（CA）测量，20mm×20mm用于扫描电子显微镜（SEM，Keyence VE-9800）观察表面形态、SEM-EDS（JEOL JSM-7200F & JED-2300）测量表面元素分布。
   • 接触角测量：利用接触角测量仪（DMe-200, Kyowa Interface Science）测定水滴的接触角。为减少重力影响，水滴体积设为2μL，使用蒸馏水（CAS No. 7732-18-5）进行测量。
3. 自然暴露实验
   • 实验设置：在日本北海道石狩市（N43°12′46″, E141°23′35″），将激光处理后的ZAM、ZA样品和未处理的ZAM样品置于离地面约3m、倾斜60°的位置。用距离样品约0.2m的延时相机（BCC100, Brinno）从2018年2月至3月每天06:00 - 18:00进行监测，每分钟拍摄一张图像。同时，在持续两年（至2020年1月）的户外测试中，用热电偶数据记录器（TR-51i, T&D）测量样品上表面温度。
   • 环境数据采集：从最近气象站的自动气象数据采集系统（AMeDAS）获取环境空气温度，用距离ZAM样品约20m的双围栏比对参考（DFIR）雨量计测量降水量，用距离ZAM样品约500m的日射计（MS-402F, Eko）测量太阳辐射。

研究结果

1. 表面润湿性变化

   • 初始变化：飞秒激光处理（激光通量(0.7J/cm^{2}) 、扫描速度2.0mm/s）使ZAM和ZA表面接触角增大，处理后ZAM表面接触角平均为147±3.8°，ZA表面为131.6±1.0° 。ZAM表面初始亲水，之后随时间接触角增大变为疏水，在70°C烤箱中加速氧化可验证该变化。

   

   • 长期变化：经数周自然暴露实验，激光处理的ZAM和ZA表面因阳光中紫外线辐射发生光化学反应，表面形成OH - ，接触角减小变为亲水，平均接触角降至21.8°，处于Wenzel状态。

   

2. 表面结构与元素分布：激光处理使ZAM和ZA表面形成微岛结构，尺寸约10μm，呈非周期性分布，亚微米间距，且覆盖精细波纹状周期性纳米结构。SEM - EDS分析显示，处理后ZAM表面Zn分布在微岛结构处且强度较低，Al在基底表面部分波纹处强度较高；ZA表面Zn分布与ZAM类似，但Al分布不同，在某点出现高强度。处理后，ZAM和ZA表面均有O分布，表明表面覆盖ZnO。

3. 积雪融化行为
   • 不同温度下的积雪状态：在环境温度约0°C时，激光处理的ZAM和ZA表面积雪会脱落；而在约 - 11°C时，所有样品（激光处理的ZAM、ZA以及未处理的ZAM）表面均出现积雪堆积现象。
   • 积雪融化原因：激光处理的ZAM表面吸收太阳辐射能力更强，其温度变化滞后于太阳辐射。虽然表面吸收的热量（升温4°C时增加(10.8J/cm^{3}) ）不足以立即融化积雪（融化新雪需约(66.7J/cm^{3}) ），但融化后的水在亲水表面更易蒸发，从而促进了积雪的消失。
4. 表面耐腐蚀性能：经飞秒激光处理的镀锌钢表面至少在2年内未出现腐蚀现象，表明该处理方法在实现控制积雪的同时，能保证材料具有良好的耐腐蚀性能。

研究结论

• 表面润湿性变化：飞秒激光处理ZAM和ZA镀锌钢表面，初始接触角增大，形成特定微观结构。但经自然暴露实验，受阳光紫外线辐射影响，表面发生光化学反应，接触角减小变为亲水 。
• 积雪融化行为：在0°C左右，激光处理后的ZAM和ZA表面积雪会脱落，这得益于表面吸收阳光升温以及融化水在亲水表面的蒸发；在-11°C时，所有样品表面均积雪堆积 。
• 耐腐蚀性能：处理后的表面至少2年不腐蚀，在实现防积雪功能的同时保证了材料的耐久性。