泰国热带气候下镀锌钢的大气腐蚀

“Atmospheric corrosion of hot dip galvanized structural steel exposed to the tropical climate of Thailand”由Adithep BUNPHOT等人撰写,发表在Journal of Metals, Materials and Minerals,DOI:10.55713/jmmm.v35i1.e2115。

该论文研究了热浸镀锌结构钢在泰国热带气候下的大气腐蚀情况,通过在不同地区的暴露试验,分析腐蚀厚度损失、产物、表面形貌及使用寿命,为镀锌钢结构在泰国热带气候下的耐久性设计提供参考。

1. 引言

热浸镀锌钢用于户外钢结构,大气腐蚀会使其因电化学反应而厚度损失。泰国气候受季风影响,独特的气候可能影响镀锌钢的腐蚀行为。

然而,除国家金属和材料技术中心(MTEC)推出的官方腐蚀地图网站应用外,针对镀锌钢在泰国的性能和腐蚀行为研究较少,且多数研究集中于碳钢和耐候钢。此前虽有关于镀锌钢腐蚀速率的研究,但缺乏对腐蚀产物和微观表面形貌的探讨。

2. 材料和方法

采用尺寸为100mm×150mm×4.5mm、锌纯度99.995%的镀锌钢样品,基底为SM490A碳钢。在泰国中部沙拉武里农村、东部春武里工业区和南部宋卡沿海/市区进行为期12个月(2021年3月 - 2022年3月)的大气暴露试验。

试验过程中监测温度、湿度、降雨量、 C l − Cl^- Cl S O 2 SO_2 SO2干沉积速率。试验前对样品处理并称重,试验时将样品安装在朝向最近海域的30°暴露架上。

定期采集样品,分别用于厚度损失分析(重量损失法)、腐蚀产物(XRD技术)和表面分析(SEM和EDS)。

3. 结果与讨论

  • 试验地点:该研究在泰国的沙拉武里、春武里和宋卡三个地点开展实验,各实验地点环境差异较大,在地理位置、气候要素、污染物等方面均有不同特点,这些环境因素对热浸镀锌钢的腐蚀产生了不同程度的影响。

    1. 沙拉武里:位于泰国中部,是农村地区,距离泰国湾110km。实验在私人住宅区靠近稻田的地面进行。年均温度28.5°C ,平均相对湿度76.2%,年降雨量927mm,平均 C l − Cl^- Cl沉积速率为2.64mg/(m²∙day) ,平均 S O 2 SO_2 SO2沉积速率9.3mg/(m²∙day)。
    2. 春武里:地处泰国东部,属于工业区,在WHA工业区的镀锌厂地面开展实验,距离泰国湾18km。平均温度27.0°C ,平均相对湿度83.7%,年降雨量1813mm,平均 C l − Cl^- Cl沉积速率12.72mg/(m²∙day) ,平均 S O 2 SO_2 SO2沉积速率8.5mg/(m²∙day)。
    3. 宋卡:位于泰国南部,是沿海/市区,实验在宋卡市拉贾曼加拉大学的建筑物顶部进行,靠近萨米拉海滩,距离泰国湾仅0.3km。年均温度28.7°C ,平均相对湿度80.2%,年降雨量3288mm,平均 C l − Cl^- Cl沉积速率16.80mg/(m²∙day) ,平均 S O 2 SO_2 SO2沉积速率8.8mg/(m²∙day)。该地区降雨和 C l − Cl^- Cl沉积速率高 。
      在这里插入图片描述
  • 腐蚀情况:在泰国不同气候环境下,沙拉武里、春武里和宋卡三个地点镀锌钢的平均腐蚀速率呈现出明显差异,且随时间变化的趋势也有所不同,这主要与各地区的降雨、 C l − Cl^- Cl沉积速率等环境因素密切相关。

    1. 平均腐蚀速率大小排序:宋卡的镀锌钢平均腐蚀速率最高,春武里次之,沙拉武里最低。从实验数据来看,如计算得到的第一年腐蚀速率,沙拉武里为 0.38 μ m ∙ y e a r − 1 0.38μm∙year^{-1} 0.38μmyear1 ,春武里为 0.79 μ m ∙ y e a r − 1 0.79μm∙year^{-1} 0.79μmyear1 ,宋卡达到 1.24 μ m ∙ y e a r − 1 1.24μm∙year^{-1} 1.24μmyear1。这是因为宋卡地区降雨量和 C l − Cl^- Cl沉积速率最高,分别为年降雨量3288mm、平均 C l − Cl^- Cl沉积速率16.80mg/(m²∙day),高含量的水分和氯离子加速了镀锌钢的腐蚀;沙拉武里的降雨量927mm和平均 C l − Cl^- Cl沉积速率2.64mg/(m²∙day)最低,腐蚀速率相对较慢;春武里的环境因素数值处于中间,其腐蚀速率也居中 。
    2. 随时间的变化趋势:沙拉武里和春武里的镀锌钢厚度损失变化趋势相似。在7 - 10月(对应暴露试验的第4 - 7个月),受西南季风影响,这两个地区迎来降雨高峰,镀锌钢厚度损失增加较快;之后到次年3月(第12个月)处于相对干燥期,厚度损失增长缓慢。而宋卡地区在10月 - 次年2月(第7 - 11个月),受东北季风带来的降雨影响,厚度损失急剧增加。在这里插入图片描述
      从描述腐蚀行为的对数方程 l o g C = l o g A + B l o g t log C=log A+B log t logC=logA+Blogt C = A t B C=A t^{B} C=AtB )中的B值来看,沙拉武里B值为0.83,春武里为0.75,宋卡高达1.11。通常锌和镀锌钢的B值约为0.84,宋卡的B值大于1.0,表明其厚度损失随时间呈加速增长趋势,而沙拉武里和春武里相对正常,基本符合镀锌钢的一般腐蚀规律 。
  • 腐蚀产物和表面形貌:对泰国沙拉武里、春武里和宋卡三个地点热浸镀锌钢样品的腐蚀产物分析结果表明,不同地点腐蚀产物种类和特征存在差异,这与各地区环境因素密切相关。

    1. 腐蚀产物种类:三个地点共同的腐蚀产物为锌ite(ZnO)和wulfingite( ε − Z n ( O H ) 2 \varepsilon-Zn(OH)_2 εZn(OH)2)。春武里和宋卡的样品中检测到hydrozincite( Z n 5 ( C O ) 3 ( O H ) 6 Zn_5(CO)_3(OH)_6 Zn5(CO)3(OH)6),而simonkolleite( Z n 5 ( O H ) 8 ( C l 2 − H 2 O ) Zn_5(OH)_8(Cl_2 - H_2O) Zn5(OH)8(Cl2H2O))仅在宋卡的样品中出现。这是因为宋卡地区靠近海洋, C l − Cl^- Cl沉积速率高,为simonkolleite的形成提供了条件,而hydrozincite的形成与环境中的二氧化碳和湿度相关,春武里和宋卡相对较高的湿度利于其产生 。腐蚀产物的XRD分析结果 2. 腐蚀产物形成过程:锌ite可能是样品最初的腐蚀产物,它在大气中锌与氧气反应形成。当锌ite接触到水分,会转变为 ε − Z n ( O H ) 2 \varepsilon-Zn(OH)_2 εZn(OH)2 。之后, ε − Z n ( O H ) 2 \varepsilon-Zn(OH)_2 εZn(OH)2作为晶种,在不同环境条件下进一步反应生成hydrozincite和simonkolleite 。如在二氧化碳存在时,发生反应 Z n ( O H ) 2 ( S ) + 4 Z n 2 + + 4 ( O H ) + 2 ( C O 3 2 − ) → Z n 5 ( C O 3 ) 2 ( O H ) 6 Zn(OH)_{2(S)} + 4Zn^{2 + } + 4(OH)+2(CO_{3}^{2 - }) \to Zn_{5}(CO_{3})_{2}(OH)_{6} Zn(OH)2(S)+4Zn2++4(OH)+2(CO32)Zn5(CO3)2(OH)6生成hydrozincite;在高氯化物环境中,通过反应 Z n ( O H ) 2 ( S ) + 4 Z n 2 + + 6 ( O H ) + 2 ( C l 2 − ) → Z n 5 ( O H 8 ) C l 2 ⋅ H 2 O Zn(OH)_{2(S)} + 4Zn^{2 + } + 6(OH)+2(Cl^{2 - }) \to Zn_{5}(OH_{8})Cl_{2} \cdot H_{2}O Zn(OH)2(S)+4Zn2++6(OH)+2(Cl2)Zn5(OH8)Cl2H2O形成simonkolleite。
    2. 表面形貌与元素分布:扫描电镜(SEM)和能谱分析(EDS)结果显示,宋卡的样品腐蚀最严重,春武里的样品表面污染物最多。在春武里和宋卡的样品上观察到深色斑块,EDS检测发现这些区域碳元素含量较高,可能是hydrozincite所在区域。宋卡样品表面有大量类似陨石坑的坑蚀,坑内含有尖球结构,EDS分析表明这些结构主要成分是纯锌,说明坑蚀已深入锌涂层表面,而非仅停留在腐蚀产物层。
  • 热浸镀锌结构钢的使用寿命:根据ASTM A123/A123M标准估算镀锌钢锌厚度,通过锌层厚度除以第一年腐蚀速率计算理论使用寿命。结果显示,在沙拉武里、春武里和宋卡,镀锌钢分别可持续近200年、100年和60年,但宋卡地区因坑蚀可能导致实际使用寿命更短。可通过增加额外涂层或增加碳钢基底厚度来延长使用寿命。

4. 结论

在泰国热带气候下,镀锌钢的厚度损失主要取决于降雨量和 C l − Cl^- Cl沉积速率,受季风影响;镀锌钢样品上的腐蚀产物种类因地区而异;坑蚀仅在宋卡出现;镀锌钢结构在泰国大部分地区耐用,但沿海地区因坑蚀需更多设计考量 。

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