苯酚与取代苯酚的酸性对比

原始数据(曲线图表)
　　
　　表 1 苯酚与取代苯酚酸性比较

　　参考文献：邢其毅等编《基础有机化学》(第二版)P764，高等教育出版社;

*引自恽魁宏主编《有机化学》(第二版)P480，高等教育出版社

分析原始数据得到的一般结论

取代基的吸电子效应(共轭、诱导)使苯酚的酸性增强，给电子效应(共轭、诱导) 使苯酚的酸性减弱。

理论解释

从表 1 可以看出，当苯酚的苯环上连有吸电子(如硝基)取代基时，取代苯酚的酸性比苯酚强。由于硝基具有吸电子诱导效应和吸电子共轭效应，并可使负电荷离域到硝基的氧上，从而使硝基苯酚盐负离子更加稳定。因此硝基位于羟基的邻位或对位时能显著增强苯酚酸性;而当硝基位于间位时，不能通过共轭效应使负电荷离域到硝基的氧上，只有吸电子诱导效应产生影响。因此，间硝基苯酚的酸性虽也比苯酚的强，但对酚的酸性影响远不如硝基在邻或对位的大。二硝基苯酚的酸性更强，酸强度与羧酸差不多，例如：2,4-二硝基苯酚 pKa=4.09。羟基的邻、对位上都有硝基的 2,4,6-三硝基苯酚为强酸，酸强度相当于三氟乙酸，pKa=0.25。

当卤原子连在苯酚的苯环时，由于卤原子具有吸电子诱导效应，又具有弱的给电子共轭效应(2p-3p 共轭)，其净结果是吸电子效应，所以卤原子分别位于苯酚羟基的邻位、间位和对位都能增强其酸性。但由于吸电子诱导效应随着距离的增长而迅速减弱，所以氯原子分别位于苯酚羟基的邻位、间位和对位的酸性逐渐减弱，但都比苯酚酸性强。

当苯环上有供电子取代基(如甲基)时酚的酸性比苯酚弱，这主要是由于供电子基增加了苯环上的电子云密度，负电荷较难离域到苯环上，使得酚盐负离子不稳定，即酚羟基不易离解放出质子，所以酸性比苯酚的弱。

支持结论与理论解释的实例

表 2 某些取代酚的酸性(pKa，25℃)