应用技术大公开系列Q之十三：(滤膜).石墨烯渗透汽化膜制备工艺 (*5-1)

2019-02-10

生物乙醇根据其生产原料的不同分为三类：第一代以淀粉类为原料，第二代以纤维素作原料，及第三代以微藻做原料。其中，第二、三代生物乙醇的预处理工艺复杂，而且处理后存在对发酵有抑制作用的产物，会造成发酵液中乙醇的浓度较低，除此之外，当发酵液中乙醇的浓度大于 8% 时，也会对发酵微生物产生抑制作用，同样影响乙醇的产率。为了提高乙醇的产率和浓度，使生物乙醇达到应用的标准，开发了用于去除和浓缩乙醇的方法，其中渗透汽化技术能耗低，并且在分离共沸体系的同时可与发酵过程相耦合，易于实现连续性生产。传统的渗透汽化膜主要采用疏水性良好的聚二甲基硅氧烷（PDMS）作为膜材料，这种工艺相对比较复杂，需将 PDMS 复合在一个支撑膜上，只能形成复合膜，因此通量相对比较小。

氧化石墨烯材料表面带有较多的亲水基团，而且石墨烯片层间存在范德华力，这使得如何改善该材料在高分子膜中的分散性，成为建构高性能石墨烯高分子膜的关键因素。实验中发现，以 GO 为填充物的 PVA 膜可以使水流稳定流过氧化石墨烯片层，同时又能以电荷效应和孔径间隙有效阻挡需要去除的杂质。这是因为氧化石墨烯具备亲水性，容易分散于水溶液中；且石墨烯的苯环间排列紧密，甚至连最小的 He 都无法通过，物质无法直接穿透氧化石墨烯的基面，只好绕过氧化石墨烯，从而提升分离效能。

工艺一

氧化石墨烯渗透汽化膜的制备步骤如下：

1. 氧化石墨烯悬浮液的制备；

2. 渗透汽化膜的制备：将 9g 的 2wt% 醋酸水溶液加入 0.1g 的氧化石墨烯悬浮液中，超声处理 5min，使其匀相混合。再把 0.3g 的 Chitosan 加入 1) 中，以 300rpm 搅拌 12hr 至溶解，并使溶液匀相制成刮膜液；

3. 刮膜液以超声处理 2hr 后，静置 1hr 以脱除气泡；

4. 静置的刮膜液中加入 0.5g 的 GA 作为教联剂，并以 300rpm 搅拌 1hr 使其反应；

5. 选择 600μm 的刮刀，将刮膜液刮于贴有投影纸的玻璃板上，送入烤箱并以 45℃ 烘干 24hr 后取下。

进一步检测氧化石墨烯渗透汽化膜对 90wt% 异丙醇水溶液效能之影响，取得通量（Flux）为 535g/m2h ，截流率（Separation）为 1,023，PSI=Flux*Separation 远优于市售产品。

Ref.: https://zhuanlan.zhihu.com/p/56383384