2020-11-18

材料的魅力

一、超疏水材料
超疏水材料是一种对水具有排斥性的材料，水滴在其表面无法铺展而保持球形滚动，从而达到自清洁的效果。润湿性是固体材料表面的重要性质之一，决定材料表面润湿性能的关键因素包括材料表面的化学组成和表面微观结构。人们对超疏水表面的认识，主要来自植物叶——荷叶表面的“自清洁”现象。科学家将这种自清洁现象称之为“荷叶效应”。
1 自然界中的超疏水现象
1.1 荷叶的自清洁现象
“予独爱莲之出淤泥而不染，濯清涟而不妖……”北宋理学家周敦颐在《爱莲说》这样表达了对莲花品性的热爱。莲花为什么会有出淤泥而不染的品性呢？

1.2 “荷叶效应”形成的原因
1977年，德国伯恩大学的Barthlott和Neinhuis通过扫描电镜研究了荷叶的表面结构形态，如下图所示。揭示了荷叶表面的微米乳突结构以及蜡物质是其拥有自清洁功能的关键。研究表明，荷叶表面分布着大量微米级的蜡质乳突结构（图a）；每一个乳突上又分布着大量纳米级的细枝状结构（图b）；而且荷叶的表皮上存在许多的蜡质三维细管（图c）；这样的微纳米复合结构，致使水滴和荷叶表面具有很小的接触面积。水滴在荷叶表面几乎呈现球形，并且可以在所有方向上自由滚动，同时带走荷叶表面的灰尘，表现出很好的自清洁效应（图d）。

因此，在山包间的凹陷部分充满着纳米级厚的空气，这就使得尺寸上远大于这种结构的灰尘，雨水降落在叶面上后，隔着一层极薄的空气，只能同叶面上的“山包”的凸顶形成几个点的接触。由于空气层、山包状突起和蜡质层的共同托起作用，使得水滴不能渗透而自由滚动，雨水在自身表面张力作用下形成球状，水珠在滚动过程中吸附灰尘，并滚出页面，这就是“荷叶效应”的原理。

1.3 自然界常见的超疏水现象

1.4 制备超疏水表面的途径
超疏水材料需具备较低的表面能和微纳米尺度的粗糙度。制备超疏水表面有两种主要途径：一是在具有微纳米粗糙结构的固体表面修饰低表面能物质；二是在低表面能的表面构建一定程度的粗糙度。
决定固体表面亲疏水的关键在于材料的化学组成，而表面的粗糙度只是增强了这一效果。所以在构建超疏水固体表面时，一般是在粗糙表面上修饰低表面能的物质。而人们首先从制备低表面能的物质开始研究，发现目前表面能最低的固体材料为硅氧烷和含氟材料。

2 疏水性能的评价指标
2.1 接触角
接触角（contact angle）是反应疏水材料疏水性能的主要因素，接触角越大，说明材料的疏水性越好。接触角是指在气、液、固三相交点处所作的气—液界面的切线穿过液体与固—液交界线之间的夹角θ，是湿润程度的量度。液体在固体表面的接触角，一般是固、液、气三相之间表面张力平衡的结果，这种平衡使整个体系的总能量趋于最小，从而使液滴在固体表面呈稳定状态。

2.2 滚动角及接触角滞后
滚动角(α)是作为评价固体表面润湿性的另一个参数，滚动角指的是一定量的液滴在平面上逐渐倾斜而产生滚动的倾斜角，滚动角越小，固体表面的疏水性越好。
当固体表面倾斜到液滴即将滚动而未滚动时，此时液滴的两端的接触角，大的为前进接触角(θA)，小的为后退接触角(θR),两者之差为接触角滞后(θA-θR)。如果θa和θr相差越大，液滴越不容易从固体表面脱落，θA和θR相差越小，液滴越容易从固体表面脱落。

目前，通常用液体在材料表面的接触角和滚动角来表征材料表面的疏水性。按照水滴在材料表面接触角大小的不同，我们可以将材料进行如下分类：当接触角小于90度时，我们认为这种材料是疏水材料，说明液体能润湿固体；当材料表面接触角大于90度时，我们认为这种材料是疏水材料，说明液体不能润湿固体；如果材料的表面接触角大于150度，滚动角小于10度，那么我们认为这种材料是超疏水材料。

3 超疏水材料的制备方法
3.1 涂覆法
涂覆法是一种在基材表面简单的涂刷、喷涂、滴涂疏水材料的方法，可适用于不同的基底材料。

3.2 溶胶—凝胶法
溶胶—凝胶法是以无机物作前驱体，在液相将这些材料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网状结构的凝胶。对凝胶进行进一步表现修饰，可达到超疏水效果。

3.3 模板法
模板法也称复制模板法，在仿生超疏水表面的复制中有着独特的优势。

4 超疏水材料的应用