等离子体相关应用

论文一：从二氧化碳中获得氧气：同时产生环氧化物和一氧化碳。

CO可用于费托合成。费托合成：以合成气（H2/CO）为原料合成烃类,最终能得到三种烃类燃料（高阶碳氢化合物）。

论文思路：CO2能作为氧原子的来源，用作无废物的终端氧化剂，用于烯烃氧化成环氧化物。同时产生CO。在此过程中重要一点：氧原子利用不仅可以产生有价值产品，而且能防止O和CO重组，提高CO产出率。

CO2=CO+O     O→终端氧化剂，环氧化物。   CO→费托合成→高阶碳氢化合物（烃类燃料）

介绍：

背景：使用CO2作为有机合成碳源来生产有机物。——存在问题：由于其惰性的特性，发生反应的条件苛刻（高温高压，催化剂下也只能和部分反应）。 

传统研究:电化学，光化学，电催化，CO2只能类似光合作用产生水和氧气。——新思路：分裂二氧化碳并利用氧原子(O)产生增值材料，就可以有效地产生氧化（论文中专注于环氧化）过程（且无污染），同时生产一氧化碳作为高价值的高能量产品。

现发展：由可再生能源驱动，低压非热等离子体用于CO2优化分解得到CO和O的机制。

在常压下产生非热等离子体方面的进展使等离子体处理不与真空相容的液体和基材具有了条件。

疑问：下图分子式作用过程，在等离子体作用下具体分子之间的分子键会怎样发生变化，及如何等离子体对分子键作用效果，为什么会出现这种效果？（后文中结果与讨论中提到。）

结果与讨论： 

研究一：射频等离子射流研究：有特性良好的装置可以从分子氧的混合物中产生氧原子。

研究二：对氧同位素的研究：可能将等离子体中产生的氧原子转移到溶液中，并与其中有机底物发生反应。（在此猜测：分子反应式中其实分两个过程：通过等离子体射流分离氧原子的过程，以及氧原子与反应物反应的过程，等离子射流并不对氧原子和反应物的反应过程发生影响。）

本研究：反式二苯乙烯和顺式二苯乙烯溶液(独立地)进行反应，生成反式和顺式环氧化合物（顺式环氧苯乙烯和反式环氧苯乙烯-表明环氧化过程不具有立体特异性）以及另外两种羰基化合物（2-苯苯乙酮和二苯乙醛）。

本研究指标：两种情况，在超过60分钟的反应，顺反二苯乙烯的的氧化量都大于55%。反式二苯乙烯：转化物质75%为环氧化物，25%为两种羰基化合物。顺式二苯乙烯：55%为环氧化物，45%为两种羰基化合物。当然环氧化反应也可用于其他底物。

结论：将烯烃暴露于裂解的CO2中会形成两种主要化合物:环氧化物和羰基化合物。环氧化物与羰基化合物的比例取决于O加入烯烃的条件（较低温度有利于环氧化物的形成）。

影响因素：温度影响—溶剂蒸发影响—等离子射流喷嘴与液体表面间距离影响—O原子在到达液体层前因损失减少的影响（未到达也提前反应变为O2或CO2）。

本研究原子氧不暴露于分子氧，从而避免了臭氧的形成，避免烯烃的臭氧分解，可获得高的环氧化物产量，减少醛类（4分钟内不产生苯甲醛）。

CO2浓度的影响：CO2浓度的增加会增加O原子的产生，获得更多的环氧化物，但过高的CO2浓度会导致的等离子体密度降低，减少环氧化物的生成。但环氧化物的产率对原料气中CO2的浓度不敏感，相比于O2氧化的优点。

反应时间的影响：开始时，反式二苯乙烯和O原子浓度最大，随着浓度减小和溶剂蒸发导致的O原子传递的减少，环氧化物的生成速率随时间推移降低，一旦反式二苯乙酸被消耗完，环氧化物会被氧原子降解，过量使用反式二苯乙酸可以避免环氧化物的降解。

环氧化过程的机理：参照活性氧原子氧化剂接近乙烯形成环氧化物的途径，单线态氧原子很容易产生环氧化物，而三重态氧原子需要需要克服一定壁垒（较小，等离子体中很多离子可以提供。）在等离子体中，三态氧原子浓度高于单线态氧原子。单线态氧原子则直接于直接得到顺式环氧化物结构。三态氧原子（主要反应机制）先与顺式二苯乙烯形成中间体（双基中间结构，这种结构沿着C-C键可旋转解释了顺反式异构），再跨越到单线态形成环氧化物。然后，系统需要跨越到单线态(图6中的黑线)，以产生环氧化物(黑色圈)。这一过程既可以通过单分子形式自旋禁止的体系间交叉过程发生，也可以通过双分子猝灭。在图7中，这是通过系统间交叉(ISC)形成1,3单线双自由基1[B]来描述的，通过它，随后的O-C键形成了反环氧化物。

红方框内反应的机理不了解

 结论：

该工艺主要在温和的温度和常压条件下产生环氧化物，不使用催化剂或助试剂。环氧化物的浓度和产率随液温的降低而增加，工艺效果对原料气中CO2浓度的变化不敏感。反式二苯乙烯氧化产生环氧化物，产率为75%，在氧化过程中原子氧的利用防止了它与CO的反应，从而使等离子体中CO的浓度增加了70%。

疑问：射频等离子体COST射流的相关文献。——适用于大气压下等离子体-液体相互作用的研究。

ESI Fig.S3这些指的是？

补充知识;气相色谱仪的观测，气相质谱图。

平均碳氧键距离的用途？能垒

该图中的transmittance(透过率)。wavenumber(cm-1)怎么理解，CO和CO2的浓度怎么看？