01摘要
最近发现Ruddlesden-Popper(R-P)双层镍酸盐La3Ni2O7在14 GPa以上的压力下显示出高温超导(HTSC)的特征(参考文献1)。随后的研究在静水压力条件下实现了单晶和多晶样品的零电阻2,3,4。然而,由于超导体积分数低的丝状性质,超导体的另一个标志——明显的抗磁信号仍然缺乏2,4,5。新的1313多晶型和竞争性R-P相的存在掩盖了HTSC6,7,8,9相的正确识别。因此,实现批量HTSC和确定起作用的阶段是最突出的任务。在这里,我们在掺镨(Pr)的La2PrNi2O7多晶样品中解决了这些问题。我们发现,用Pr替代La能有效抑制不同R-P相的共生,从而形成近乎纯的双层结构。对于La2PrNi2O7,在Pc≈11 GPa时发生压力诱导的正交晶向四方晶结构转变,超过该转变后,HTSC在进一步压缩时逐渐出现。18-20GPa的超导转变温度达到
以及
据我们所知,这是已知镍酸盐超导体中的最高值。重要的是,通过在高于15GPa的压力下检测到低于约75K的清晰反磁信号,并检测到可观的超导屏蔽体积分数,证明了块状HTSC的存在。我们的研究结果不仅解决了现有的争议,也为探索双层镍板中的大块高温超导提供了方向。
02图表简介
a、 Rietveld在30°和50°之间的2θ范围内对NPD模式进行了改进,突出了(0 0 10)反射的独特特征。x=0样本的NPD数据取自参考文献4。b、 d,HAADF-STEM图像显示了La3Ni2O7−δ(b)和La2PrNi2O7(d)样品沿c轴的层堆叠。c、 在188 K下,La3Ni2O7−δ、La4Ni3O10和La2PrNi2O7样品在频率3νQ附近的139La(2)NQR光谱。实线表示使用洛伦兹函数获得的拟合。Pr掺杂不可避免地会引起结构紊乱,导致NQR光谱显著拓宽一个数量级。La2PrNi2O7没有观察到与4310相对应的峰。16.5 MHz处的一个小峰值可能归因于可能的残留界面或邻近Pr的La位点。e,结构示意图,示出了不同的La4310(2)、La4310i(2),La327i(2”和La327(2)位点,其中三层NiO2嵌入在正常的双层NiO2平面中。比例尺,1 nm(b,左右;d,左);2nm(d,右)。
a、 La2PrNi2O7粉末样品在3.2GPa至56GPa的不同压力下的SXRD图。b、 代表性2θ范围周围的SXRD放大图突出了压缩时衍射峰的逐渐合并。c、 d、使用空间群Amam(c)在3.2GPa下和使用空间群I4/mmm(d)在11.1GPa下SXRD图案的细化结果。e、 f、晶格参数(e)和晶胞体积(f)作为压力的函数。g、 La2PrNi2O7在高压下的晶体结构转变。a.u.,任意单位。
a、 b,在中国科学院物理研究所的立方砧室(CAC)中测量的样品1在高达15GPa的各种静水压力下的ρ(T)。在这里,
被确定为超导转变下方和上方两条直线之间的截断。c、 d,ρ(T),样品2在高达20GPa的各种静水压力下在东京大学固体物理研究所的多维(MA)中测量。e、 用MA测量的样品3在高达19 GPa的各种压力下的χ′(T)。在15 GPa以上的压力下的数据显示,在大约70-75 K以下有明显的反磁信号,明确证实了体HTSC的实现。虚线表示从高温区域推断出的背景。
03 参考文献
Liu Y , Qin Z , Yang X ,et al.High-Voltage Manganese Oxide Cathode with Two-Electron Transfer Enabled by a Phosphate Proton Reservoir for Aqueous Zinc Batteries[J]. 2022.