紫红色固体meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合钴(meso-T(2-ROP)PCo)/四(N,N-二苯基对氨基)苯基卟啉(TDPATPPH2)

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本文介绍了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合钴配合物的合成方法，通过波谱方法确认了其结构，并探讨了该系列配合物的液晶性能，发现部分配合物具有液晶性。此外，还合成了新型的四(N,N-二苯基对氨基)苯基卟啉(TDPAPPH2)，预期其在有机电致发光器件(OLED)中可能表现出更好的性能。TDPAPPH2的紫外和荧光光谱特性与同类化合物进行了比较，为红光OLED材料的研究提供了新视角。

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meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合钴(meso-T(2-ROP)PCo)(3)紫红色固体产物的介绍

本文合成了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合钴配合物10个,其中未见文献报道的新化合物8个，次得到该系列配合物的晶体或固体，用波谱方法研究确证了其结构，用DSC和PM研究了该系列配合物的液晶性能，发现6个配合物具有液晶性。配合物的合成路线如下:

在装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗的25mL三颈瓶中，加人0.02mmolmeso-T(2-ROP)PH2,5mLCHCl,磁力搅拌使固体物质溶解,加热回流,滴加

0.2mmol醋酸钴的甲醇饱和溶液,用TLC监测反应终点,待原料斑点消失后(约1~2h),停止加热。反应完毕后,水浴蒸去溶剂,粘稠状物溶于CHCl3后用中性Al2O3柱分离纯化,CHCl3为洗脱剂，收集一浓色带,水浴蒸去溶剂,并用水泵抽干。再用石油醚/甲醇混合溶剂重结晶与冰盐浴长时间冷冻法,得meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合钴(meso-T(2-ROP)PCo)(3)紫红色固体产物10个。

四(N,N-二苯基对氨基)苯基卟啉(TDPATPPH2)的介绍

近年来，卟啉化合物作为制备红光有机电致发光器件材料的研究正引起人们极大的兴趣.如用四苯基卟啉(TPPH2)、四苯基锌卟啉(ZnTPP)[2]、八乙基钯卟啉(PaOEP)[3]及二氢卟吩(TPC)[4掺杂制备有机发光器件(OLED)都得到红光，而且在红光OLED的发展上取得了重大突破.但目前使用的卟啉红光OLED仍然存在如驱动电压高，双分子偶合荧光猝灭，电子激发寿命过长致使所发红光过饱和，亮度较低等问题.因此对红光发光材料进行研究很有必要、多芳胺类化合物由于具有较低的电离能，很容易失去电子形成空穴，是一种很好的空穴传输材料，并已被应用于有机电致发光器件的制备习。鉴于多芳胺类化合物和卟啉化合物在OLED方面的应用，我们认为，将四氨基苯基卟啉中氨基上的两个氢原子用苯环代替，将多芳胺类化合物和卟啉环结合在-一起，使分子具有更大的共轭性，电子缓冲能力更强，能量传递更容易，将有可能获得较好的OLED材料.为此，我们设计合成了多芳胺类卟啉化合物四(N,N-二苯基对氨基)苯基卟啉(TDPAPPH).并将该化合物的紫外和荧光光谱与TPPH:和TAPPH.[0_~8]的紫外和荧光光谱进行了比较.该类化合物未见文献报道.

TDPAPPH2的合成

理论.上合成目标分子TDPAPPH2有2条可行路线:(1)从四(对氨基苯基)卟啉开始,经Ullmann反应和碘苯作用，将氨基中的氢用苯环取代;(2)由对-N,N-二苯氨基苯甲醛直接合成卟啉.路线(1)中由于四氨基苯基卟啉较难合成，同时在高温下易氧化，且氨基中氢的数目太大.反应中氢难以被苯环取代完全，得不到目标产物，故采用路线(2).TDPAPPH2的合成路线见Scheme1.