深红色ZnPFTPP固体meso-四(2,3,4,5,6-五氟苯基)卟啉锌；紫色固体TBLPyP5-[对 (4-L-脯氨酸丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基镍卟啉齐岳提供卟啉试剂

meso-四(2,3,4,5,6-五氟苯基)卟啉锌(ZnPFTPP)

五氟苯甲醛从Acros Organics购买，吡咯使用前蒸馏，二甲苯经CaH2去水处理，其余试剂均为分析纯试剂，未经进一步处理直接使用。

ZnPFTPP的合成实验二步进行:

先以氯乙酸为催化剂，五氟苯甲醛与吡咯在无水二甲苯中反应生成无金属卟啉。合成过程如下:将5.46g(28mmo)五氟化苯甲醛、Sg 氯乙酸及130mL无水二甲苯(经CaH2去水处理)置于250mL圆底烧瓶中，烧瓶与索氏提取器(在蒸发器的套管中充填无水CaCl2)通过- -个回流冷凝管相连接，在140--150C加热回流。回流开始时，滴加新蒸吡咯(128- 132C的馏分)1.5mL(3.3mol溶于45mL无水二甲苯中),约在Ih左右滴完。反应体系由无色向淡黄色转变，并很快转为黑色;继续回流5h。冷却后减压蒸去溶剂，加入6g NaHCO3及150mL蒸馏水，加热回流5h。过滤，以蒸馏水洗涤除去残余的NaHCO3,真空干燥，得黑色固体。二步: 将所得黑色固体、1.88g 无水氯化锌、150mL N,N-二甲基甲酰胺及20mL三氯甲烷(加入三氯甲烷是为了降低回流温度)加到250mL圆底烧瓶中，回流4h.减压蒸掉2/3溶剂。冷却，用稀盐酸

100mL(1: 1)洗涤残余物，静置数小时后过滤，得黑色固体,用蒸馏水洗涤3次，干燥。将所得的黑色固体用尽量少的二氯甲烷浸泡，采用柱色谱法提纯。后将产品使用尽量少的丙酮溶解后,加入大量的水沉析,过滤后烘干得深红色的固体。

5-[对 (4-L-脯氨酸丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基镍卟啉(NiTBLPyP)

NiTBLPyP具体的合成路线如图3.1所示。向500 ml干燥的三颈瓶中分别加入7.6 mL苯甲醛，300 mL丙酸，3.05 g4-羟基苯甲醛，搅拌加热至140°C,然后用恒压滴液漏斗缓慢的滴加10 mL含有吡咯(6.75 mL)的丙酸溶液。滴加完后溶液会快速变为紫色，接下来回流加热1小时。待反应结束后，蒸出混合溶液中的大部分溶剂后，加入150 mL的无水乙醇防止聚合反应的发生。然后，将反应液过夜冷却后进行抽滤并真空干燥后可得紫黑色的产物s- (4-羟基苯基) -10,15,20-三(苯基)卟啉(TP)。 将1g的碳酸钾，30 mL以及0.4g的TP加入100 mL干燥的三颈瓶中，搅拌条件下加热至70 °C持续20分钟，然后加入1.3 mL的1,3-二溴丙烷，回流加热3小时后自然冷却至室温。蒸出溶剂后抽滤并真空干燥，可得深紫色固体。接下来，将上述产物，15 mL的DMF 合溶液中的大部分溶剂后，加入150 mL的无水乙醇防止聚合反应的发生。然后，将反应液过夜冷却后进行抽滤并真空干燥后可得紫黑色的产物s- (4_羟基

苯基) -10,15,20-三(苯基)卟啉(TP)。 将1g的碳酸钾，30 mL以及0.4g的TP加入100 mL干燥的三颈瓶中，搅拌条件下加热至70 °C持续20分钟，然后加入1.3 mL的1,3-二溴丙烷，回流加热3小时后自然冷却至室温。蒸出溶剂后抽滤并真空干燥，可得深紫色固体。接下来，将上述产物，15 mL的DMF .和40 mg脯氨酸钠加入到100 mL三颈瓶中，搅拌加热至80°C,持续4小时，自然冷却后用饱和食盐水进行抽滤，并依次用水和甲醇洗涤，再以(V 二氧:V

乙醇= 40:1) 为淋洗液，用硅胶柱(200~300目)进行层析后收集二层析带，浓缩产物后即可得亮紫色固体TBLPyP。

 卟啉产品目录：
  锌卟啉-氢卟啉(ZnTSPP-H2TSPP)
锌卟啉-镓酞菁(ZnTSPP-GaTSPc)
四-(4-黄原酸苯基)卟啉(TXPP)
四-(4-乙基吡啶基)卟啉(TEPyP)
5-(2-羟基苯基-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2HATPP)
5,10,15-三苯基-20-吡啶基卟啉(TPPyP)
5,10,15-三苯基-20-{间-[2-(5,10,15-三苯基-20-间胺苯卟啉基)]胺苯基}邻苯二甲酰基卟啉(o-PhACBTPP)
5,10,15,20-四-(4-溴丁氧基)苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉(TBrBPTPP)
5-对-{4-[1-(2,4,5-三苯基)咪唑基]丁氧基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(Tri-Ph-ImBPTPP)
5-对-{4-[4-(2,5-二苯基咪唑基)苯氧基]丁氧基}苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HO-Tri-Ph-ImBPTPP)
5,10,15,20-四-{4-[1-(2,4,5-三苯基)咪唑基]丁氧基}苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉(Tetra-Tri-Ph-ImBPTPP)
5,10,15,20-四-{4-[4-(2,5-二苯基咪唑基)苯氧基]丁氧基}苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉(Tetra-HO-Tri-Ph-ImBPTPP)
5,10,15-三苯基-20- [4-6-[4-(10,15,20-三苯基)-5-钴卟啉基]己氧基]苯基卟啉(TPP-CoTPP)
中间体氯代-(5,10,15,20-四苯基卟啉基-2-亚甲基)三苯基膦盐(TPPps)
5-(4-炔丙氧基苯基)-10,15,20-三苯基锌卟啉ZnTPP-Py

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