量子力学习题——微扰

在无限立方势阱中，每条边的长度为a，中心点(a/4, a/2, 3a/4)处有一个三维的Delta函数势，可以看作是形式为H0 = a3V0δ(x-a/4)δ(y-a/2)δ(z-3a/4)的微扰。基态能量的一阶修正是多少？（基态是非简并的）要研究微扰对第一激发态的影响，应该用哪些"good" state，并且它们的能量的一阶修正是多少？（第一激发态是三重简并的）

解：

无限立方势阱中的粒子的能量本征值为
$$E_{n_x{n}_y{n}_z}=\frac{{\hslash }^2{\pi }^2}{2m{a}^2}(n_x^2+n_y^2+n_z^2)$$
其中 $n_x,n_y,n_z$ 为正整数，$m$ 为粒子质量，$a$ 为势阱边长。基态是非简并的，对应于 $n_x=n_y=n_z=1$ 的情况，其能量为
$$E_0=\frac{3{\hslash }^2{\pi }^2}{2m{a}^2}$$

如果在势阱中心点有一个三维的德尔塔函数势，那么可以看作是一个微扰
$$H^{\prime }=\alpha \delta (x-a/4)\delta (y-a/2)\delta (z-3a/4)$$
其中 $\alpha$ 是一个常数。根据微扰论的一阶修正公式，基态能量的一阶修正为
$$\Delta E_0=⟨0|H^{\prime }|0⟩=\alpha {\psi }_0(a/4,a/2,3a/4{)}^2$$
其中 ${\psi }_0(x,y,z)$ 是基态波函数，可以写成
$${\psi }_0(x,y,z)=\sqrt{\frac{8}{a^3}}\sin (\frac{\pi x}{a})\sin (\frac{\pi y}{a})\sin (\frac{\pi z}{a})$$
代入上式得到
$$\Delta E_0=\alpha {\left(\sqrt{\frac{8}{a^3}}\sin (\frac{\pi a}{4a})\sin (\frac{\pi a}{2a})\sin (\frac{3\pi a}{4a})\right)}^2=\frac{8\alpha }{a^3}{\left(\frac{1}{2}\right)}^6=\frac{\alpha }{8a^3}$$

要研究微扰对第一激发态的影响，应该用哪些“好”的态呢？由于第一激发态是三重简并的，对应于 $(n_x,n_y,n_z)=(1,1,2),(1,2,1),(2,1,1)$ 的情况，其能量为
$$E_1=\frac{6{\hslash }^2{\pi }^2}{2m{a}^2}$$
这三个态矢不是微扰下的“好”态矢，因为它们不是微扰哈密顿量 $H^{\prime }$ 的本征态。我们需要找到一组与它们等价的线性组合，使得它们能够同时对角化 $H_0$ 和 $H^{\prime }$。这可以通过求解久期方程来实现。设
$$|{\varphi }_1⟩=c_1|112⟩+c_2|121⟩+c_3|211⟩$$
是 $H^{\prime }$ 的本征态之一，那么有
$$H^{\prime }|{\varphi }_1⟩=E^{\prime }|{\varphi }_1⟩$$
展开得到
$$c_1{H}^{\prime }|112⟩+c_2{H}^{\prime }|121⟩+c_3{H}^{\prime }|211⟩=E^{\prime }(c_1|112⟩+c_2|121⟩+c_3|211⟩)$$
左乘 $⟨112|$ 得到
$$c_1⟨112|H^{\prime }|112⟩+c_2⟨112|H^{\prime }|121⟩+c_3⟨112|H^{\prime }|211⟩=E^{\prime }(c_1)$$
同理可得另外两个方程。
将 $H^{\prime }$ 的矩阵元写出来，得到
$$c_1\alpha {\psi }_{112}(a/4,a/2,3a/4{)}^2+c_2\alpha {\psi }_{121}(a/4,a/2,3a/4{)}^2+c_3\alpha {\psi }_{211}(a/4,a/2,3a/4{)}^2=E^{\prime }(c_1)$$
$$c_1\alpha {\psi }_{112}(a/4,a/2,3a/4{)}^2+c_2\alpha {\psi }_{121}(a/4,a/2,3a/4{)}^2+c_3\alpha {\psi }_{211}(a/4,a/2,3a/4{)}^2=E^{\prime }(c_2)$$
$$c_1\alpha {\psi }_{112}(a/4,a/2,3a/4{)}^2+c_2\alpha {\psi }_{121}(a/4,a/2,3a/4{)}^2+c_3\alpha {\psi }_{211}(a/4,a/2,3a/4{)}^2=E^{\prime }(c_3)$$

由于 ${\psi }_{n_x{n}_y{n}_z}(x,y,z)$ 是正弦函数，在 $(x,y,z)=(a/4,a/2,3a/4)$ 处的值都是 $\sqrt{8/a^3}/8$。因此上面的方程可以化简为
$$c_1+c_2+c_3=E^{\prime }{\left(\frac{8}{a^3}\right)}^{-1}$$
这是一个齐次线性方程组，其非零解只有当系数行列式为零时才存在。即
$$E^{\prime }=\frac{\alpha }{8a^3}$$
这说明 $H^{\prime }$ 只有一个非零本征值，而且与基态能量的一阶修正相同。这意味着第一激发态中只有一个态矢受到微扰的影响，另外两个态矢仍然是“好”态矢。我们可以任意选取两个与 $|{\varphi }_1⟩$ 正交的线性组合作为另外两个“好”态矢。例如
$$|{\varphi }_0⟩=\frac{1}{6}|112⟩+\frac{5}{6}|121⟩-\frac{5}{6}|211⟩$$
$$|{\varphi }_{-1}⟩=\frac{5}{6}|112⟩-\frac{5}{6}|121⟩+\frac{5}{6}|211⟩$$
可以验证这两个态矢满足 $⟨{\varphi }_i|H^{\prime }|{\varphi }_j⟩=0$ 对任意 $i,j=0,-1$ 成立。因此它们的能量没有一阶修正，仍然等于 $E_1$。

综上所述，第一激发态中有三个“好”态矢，分别是
$$|{\varphi }_{-1}⟩=\frac{5}{6}|112⟩-\frac{5}{6}|121⟩+\frac{5}{6}|211⟩,E_{-1}=E_{-10}=E_{-11}=E_{-12}=E_{10}=E_{11}=E_{12}=E_{20}=E_{21}=E_{22}=\frac{6{\hslash }^2{\pi }^{²}}{²m{a}^{²}}$$
$$|{\varphi }_0⟩=\frac{1}{6}|112⟩+\frac{5}{6}|121⟩-\frac{5}{6}|211⟩,E_0=E_{00}=E_{01}=E_{02}=E_{10}=E_{11}=E_{12}=E_{20}=E_{21}=E_{22}=\frac{6{\hslash }^{²}{\pi }^{²}}{²m{a}^{²}}$$
$$|{\varphi }_{+1}⟩=c_1^{\prime }|112⟩+c_2^{\prime }|121⟩+c_3^{\prime }|211⟩,E^{\prime }=\Delta E_1^{\prime }=\Delta E_0^{\prime }=\Delta E_{-1}^{\prime }=\Delta E_0^{\prime }=\Delta E_{-10}^{\prime }=\Delta E_{-11}^{\prime }=\Delta E_{-12}^{\prime }=\Delta E_{-20}^{\prime }=\Delta E^{\prime }$$