南林 & 上海大学 NML 新成果：焦耳热处理助力生物质碳材料氧电催化性能飞跃-CSDN博客

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导语

在清洁能源转换与存储领域，电催化技术有着举足轻重的地位，但关键催化剂多依赖贵金属，成本高且资源稀缺。碳基材料凭借可调控的电子结构与低成本特性，成为替代贵金属催化剂的理想之选。而生物质衍生碳材料因在调控关键结构参数方面存在不足，催化活性仍显著低于金属基催化剂。如何高效、可扩展地精准调控碳材料局部电子环境，平衡高活性位点密度与快速电子传输，成为亟待解决的问题。

2025 年 4 月 18 日，南京林业大学范孟孟副教授及上海大学王亮研究员团队在 Nano - Micro Letters 期刊发表题为 “Joule Heating - Driven sp² - C Domains Modulation in Biomass Carbon for High - Performance Bifunctional Oxygen Electrocatalysis” 的论文，为上述问题提供了解决思路。

研究亮点

创新调控方法 ：运用秒级焦耳热处理技术，精准可控地增强多种氮掺杂天然生物质基碳材料中的 sp² - C 域含量，开辟生物质碳材料结构调控新途径。
催化性能显著提升 ：轴向调控 sp² - C 域，降低吡啶 N 和石墨 N 配置电荷密度，使催化剂在氧还原反应（ORR）和氧进化反应（OER）中活性与稳定性超越商业 Pt/C 和 RuO₂ 催化剂。其中，ORR 半波电位达 0.884 V（媲美商用 Pt/C），OER 过电位仅 295 mV（10 mA cm⁻²）。
实际应用表现出色 ：以优化后的催化剂组装的锌空气电池，循环稳定性超 1200 小时，峰值功率密度达 121mWcm⁻²，远超商业 Pt/C + RuO₂ 催化剂，极具应用潜力。

图文解读

制备与结构表征（图 1） ：研究人员以椰壳活性炭与 2,6 - 二氨基吡啶等为原料，通过混合退火制得 N-CD′，再利用闪蒸焦耳热处理技术对其进行处理，最终得到 N-CD 催化剂。高分辨透射电镜（HR - TEM）图像显示，与 N-CD′ 相比，N-CD 具有更密集且有序的晶格条纹，这表明 sp² - C 域含量得到了显著增加。此外，ACTEM 图也进一步确认了这一结构转变，清晰地显示出许多规则的六边形区域以及增强的（002）FFT 模式，充分证明了石墨化程度的提高。而所有对照样品则依然保持着生物质材料典型的无定形碳结构。
材料特性表征（图 2） ：通过对不同样品进行的 N₂ 吸附 - 脱附等温线、XRD 图谱以及拉曼光谱等表征手段，研究人员发现 N-CD 的（002）晶面衍射峰强度显著增强，对应的 2θ 角精确地移至 23.2°，这一变化明确指出了石墨化程度和结晶度的提升。拉曼光谱结果同样令人振奋，N-CD D 的₁/G 比值较低，为 2.38，而 D₃/G 比值较高，达到 0.41，这些数据有力地证明了其具有较高的石墨化程度以及较大的几何碳缺陷和氮掺杂剂密度。XPS 分析结果也与之相互印证，显示 N-CD 中的氧含量明显降低，而氮含量则显著增加，进一步证实了材料在结构和成分上的显著变化。
ORR 电催化性能测试（图 3） ：图 3 直观地展示了 N-CD 的 ORR 电催化性能测试结果。测试表明，N-CD 的半波电位高达 0.884 V，与商业 20% Pt/C 催化剂相媲美，并且成功超越了其他对照催化剂。更值得一提的是，N-CD 在 0.3 V 时的电流密度更是高于 Pt/C。通过 K-L 方程计算得出的 ORR 电子转移数超过 3.9，这表明 N-CD 实现了近乎完整的 4 电子还原路径。同时，N-CD 的 Tafel 斜率为 99.0 mV dec⁻¹，不仅优于其他对照碳催化剂，还接近 Pt/C 基准，这些结果充分表明 N-CD 具备了优异的 ORR 性能。
焦耳加热条件的影响探究（图 4） ：图 4 深入研究了焦耳加热时间和温度对 sp² - C 域结构形成的影响。研究发现，随着加热速率的增加，（002）晶面的 2θ 角度逐渐减小，这表明碳材料的层间距在不断增加。与此同时，I_D/I_G 比值也呈现出逐渐减小的趋势，代表着活性位点密度有所降低。通过巧妙地平衡 sp² - C 域和活性位点密度之间的关系，研究人员确定了优化的焦耳加热条件，即在 800 °C 下进行 1 秒的处理。在这一最优条件下，N-CD 实现了最高的 ORR 性能。进一步延长加热时间，则能够更加充分地促进类石墨烯结构的形成，从而为材料性能的持续优化提供了可能。
催化活性的理论计算解析（图 5） ：为了深入揭示局部增强的 sp² - C 域对催化活性的影响机制，研究人员采用了 DFT 计算方法。他们精心设计了一个包含 N 掺杂石墨烯层和相邻无定形碳层的双层碳模型。计算结果显示，N-CL 催化剂在火山图中位于峰值位置，这明确表明其具有优越的催化活性。进一步分析发现，N-CL 的 OOH 吸附能值得到了优化，这有利于高效的 ORR 动力学过程的进行。此外，在 OER 过程中，N-CL 也展现出了最低的能量障碍，尤其是在关键的 O 到 * OOH 转变步骤中，这一发现有力地证明了其卓越的 OER 性能。
锌空气电池实际应用性能测试（图 6） ：图 6 生动地展示了 N-CD 在锌空气电池中的实际应用性能。以 N-CD 作为空气阴极组装的液态锌空气电池，在 6.0 M KOH 电解液中实现了 1.5 V 的开路电压和 121 mW cm⁻² 的峰值功率密度，这一性能显著优于商业 20% Pt/C + RuO₂ 双功能催化剂所组装的电池。更为关键的是，经过长达 1200 小时的连续充放电循环后，电池性能依然保持稳定，没有出现明显的退化现象，这有力地证明了 N-CD 催化剂在重复的 ORR 和 OER 循环过程中具备卓越的催化稳定性，为其实现大规模商业化应用提供了有力支持。

总结展望

本研究通过仅仅 1 秒的快速闪蒸焦耳热处理手段，成功地显著增强了氮掺杂生物质衍生碳材料中的 sp² - C 域含量，并有效提升了碳结构中的边缘缺陷密度和石墨化程度。这种结构上的优化不仅巧妙地改善了氮构型的电子结构，创造出了高活性催化位点，而且还极大地促进了电子的快速转移，从而实现了催化效率的协同提升。在氧还原反应（ORR）中，优化后的催化剂半波电位达到了 0.884 VRHE，与商业 20% Pt/C 催化剂相当，同时其动力学电流密度表现更为优异，达到 5.88 mA cm⁻²；而在氧进化反应（OER）中，该催化剂在 10 mA cm⁻² 电流密度下的过电位仅为 295 mV，展现出卓越的双功能催化性能。密度泛函理论（DFT）计算深入揭示了局部 sp² - C 域对活性碳位点电子态的轴向调控机制。当该催化剂应用于锌空气电池时，展现出了超过 1200 小时的卓越充放电稳定性，并且未出现性能衰减现象，一举成为目前已报道的最耐用的双功能氧电催化剂之一。这项开创性的工作不仅深入阐明了经焦耳热处理的天然生物质碳材料中 sp² - C 域的关键作用及其形成机制，而且为生物质基碳电催化剂的调控提供了普适且极具可扩展性的策略，为其在先进能源存储和转换系统中的广泛应用铺平了道路。展望未来，研究人员可以进一步探索不同生物质前驱体的应用潜力，优化焦耳热处理条件以实现对 sp² - C 域的精确调控，或者结合理论计算深入探究电子结构与催化性能之间的内在关联，从而精心设计出性能更为卓越的碳基电催化剂，推动整个清洁能源转换与存储领域的发展迈向新的台阶。

在碳基材料氧电催化性能提升这一关键领域，深圳中科精研科技创新有限公司的科研成果和产品同样值得瞩目。中科精研（官网：zhongkejingyan.com.cn）长期致力于为科研工作者提供先进的材料研发解决方案，其在环境实验箱等科研设备的研发生产方面成果斐然。这些设备能够精准地模拟不同环境条件，助力科研人员深入探究碳基材料在多种环境下的性能表现。在南京林业大学和上海大学的这项研究中，对碳基材料在不同热处理条件下的性能变化研究，就需要借助精确的环境控制设备来实现。而中科精研的环境实验箱以其高精度的环境参数控制能力，能够为碳基材料的热处理实验提供稳定、可控的环境支持，确保实验条件的准确性和可重复性，从而助力科研团队深入探究焦耳热处理对碳基材料结构与性能的影响，加速高性能生物质碳基氧电催化剂的研发进程。其产品的可靠性和创新性正契合了当下科研对高精度材料检测与实验环境控制的需求，为包括氧电催化材料在内的众多前沿材料研发提供了坚实的技术支撑。