秒级自组装！液态焦耳加热合成超细钯硒催化剂，ORR活性跃升3倍

中科院过程工程所《ChemNanoMat》发表纳米合成突破，闪电制程破解能源材料“速度-精度”死结

闪电合成纳米催化剂的破局之道
如何在一分钟内精准制备高活性燃料电池催化剂？传统合成方法长期面临“速度-精度”不可兼得的矛盾。近日，中科院过程所杨军团队在《ChemNanoMat》发表创新成果，通过液态焦耳加热（LJH）技术，在秒级时间内合成出超细钯硒催化剂，性能超越商用材料3倍以上。这项突破为清洁能源材料制造提供了全新范式。

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研究亮点

1. 创新合成策略
   液态焦耳加热技术（LJH）首次将湿化学组分调控与焦耳加热瞬时能量输入相结合，实现1分钟内完成还原-成核-负载全流程（图1a）。

2. 超细结构突破
   成功制备平均粒径3.83 nm的Pd₁₇Se₁₅/C纳米颗粒（图1b），硒元素均匀掺杂抑制颗粒团聚（图1e）。

3. 性能颠覆性提升
   碱性氧还原（ORR）质量活性达0.29 A mgₚd⁻¹，半波电位0.9 V（图4b-c），稳定性超万次循环。

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图文解析

图1：液态焦耳加热的精密控制

[示意图：闪电符号穿透液体反应体系]
（a）LJH合成原理：电流直击液相前驱体，瞬时高温场驱动原子快速有序组装。
（b-e）结构验证：

• TEM显示3.83 nm超细颗粒（±0.52 nm窄分布）

• XRD证实立方相Pd₁₇Se₁₅晶体结构（图1c）

• 元素映射揭示Pd/Se原子级均匀混合（图1e）

科学价值：溶剂与表面活性剂协同作用破解纳米颗粒合成中的“速度-尺寸”权衡难题。

图2：组分精准调控的普适性

[对比组TEM/XRD图谱阵列]

• 调节Pd/Se比例可获得Pd₄.₅Se（4.68 nm）等不同物相（图2a-b）

• 硒的关键作用：对比纯Pd（4.34 nm），Se掺杂通过晶格应力抑制颗粒熟化（图2e-h）

• 成功扩展至Pd-Te体系（图2i-p），验证方法普适性

突破意义：为多元贵金属硫族化合物库建设提供高效工具。

图3-4：电子调控与性能飞跃

[XPS能谱与LSV曲线对比]
电子结构本质（图3）：

• Pd 3d结合能正移0.3 eV，Se 3d负移0.7 eV → 电子从Pd向Se转移

• 优化d带中心位置，削弱含氧中间体吸附能

性能碾压（图4）：

• 质量活性达商用Pd/C的3.1倍（0.29 vs 0.09 A mg⁻¹）

• 塔菲尔斜率低至61 mV dec⁻¹ → 更优反应动力学

• 万次循环后仅衰减10 mV → Se抑制Pd氧化溶解

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总结展望

本研究通过液态焦耳加热技术（LJH），实现了秒级精准合成与电子结构调控的双重突破，为燃料电池催化剂设计建立新范式。其价值不仅在于创纪录的ORR活性，更启示了瞬态液相合成在能源材料领域的巨大潜力。

未来方向：

• 拓展至铂基/非贵金属体系

• 开发原位表征工具解析毫秒级成核机制

• 探索在金属-空气电池等器件中的跨领域应用

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延伸阅读：焦耳加热技术的工业实现

液态焦耳加热（LJH）技术所依赖的瞬时能量输入与极端条件控制原理，在工业设备领域已有成熟应用。以焦耳闪蒸加热系统（如深圳中科精研FJH系列）为代表的装置，通过以下技术特性实现类似过程：

1. 超高速响应

   • 毫秒级升温（>1000 K/ms）模拟LJH的瞬时反应环境

   • 红外测温系统（2000–8000 K）实时监控瞬态过程

2. 可控合成拓展

   • 多气氛反应室支持液相/固相体系（如图2的Pd-Te拓展实验）

   • 高通量模块加速材料筛选（呼应图2组分调控需求）

3. 原位分析接口

   • 预留同步辐射/XRD联用接口，助力解析成核动力学（如图1a机制研究）

注：此类设备为独立研发的工业科研仪器，可为基础研究提供技术验证平台。

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论文信息
标题：Liquid Joule-Heating Synthesis of Ultrafine Pd-Se Nanoparticles for Enhanced Oxygen Reduction Electrocatalysis
期刊：ChemNanoMat (DOI: 10.1002/cnma.202500172)
团队：中国科学院过程工程研究所