煤烟灰里提纯出来的中国半导体产业

因为油价高企,导致新能源汽车(混动 HYBRID、纯电动)发展更快了。

动力电池里所用到的“锂”元素,出现了价格的跳变。电池级碳酸锂报价从 2021 年初的不足 5 万元 / 吨到今年 3 月份 52 万元 / 吨,近期有所回落,也在 45.2 万元~47.3 万元间,均价 46 万元 / 吨。

这么算来,过去两年,价格上涨了近 10 倍。因为动力电池越用越多,指望锂价大幅回调显然也是不现实的。马斯克同学表示,要考虑是否进入采矿和提炼领域了。

这让我想起了“锗”元素的故事。这是晶体管时代里最重要的元素。老百姓享受到的最大的好处是:半导体收音机。

▲ 电影《我和我的祖国》里,80 年代上海弄堂老百姓用半导体收音机听女排夺冠

锗曾经随着晶体管一度火爆,又随着集成电路(采用硅工艺)发展而落寞,近年又随着新技术应用而重新回到大家的视野:王“锗”归来!

锗有良好的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等,高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线透明,不透过可见光和紫外线。因此,它在半导体、航空航天测控、核物理探测、光纤通讯、红外光学与成像、太阳能电池、化学催化剂等领域都有广泛而重要的应用。

长寿命、高可靠、平均光电转换效率约 30% 的三结砷化镓太阳能电池,具有高效率、高电压、高温特性好等优点,在“玉兔”号月球车、天问一号火星任务探测、神州九号、陆地探测一号卫星上采用,比以前采用的晶体硅太阳能光伏电池或者单结砷化镓太阳能电池的转换效率要高。砷化镓较硅质在物理性质上要更脆,这一点使得其加工时比较容易碎裂,所以,常把其制成薄膜,并使用衬底(常为 Ge [锗]),来对抗其在这一方面的不利,但是也增加了技术的复杂度。

▲ 天问一号火星任务探测器采用太阳能电池

2020 年全球锗产量为 130 吨,中国排第一,锗产量为 86 吨,中国锗产量长期占全球锗产量近六成以上的比例。2020 年 12 月 31 日,氧化锗 (99.99%) 伦敦战略金属市场现货价为 950 美元 / 千克。作为重要的稀有资源, 世界锗的资源比较贫乏, 全世界已探明的锗保有储量约为 8600 金属吨。我国保有储量约 3500 金属吨,全国已探明锗矿产地约 35 处,远景储量约 9600 金属吨。锗通常与铅锌矿伴生,或存在于褐煤中,主要分布于内蒙古和云南,大型的矿山包括云南锗业拥有的大寨锗矿和梅子箐煤矿、驰宏锌锗的云南会泽矿区、内蒙古胜利煤田等。生产主要集中在云南锗业、驰宏锌锗、中锗科技、内蒙通力等几家企业。

锗(Germanium,旧译鈤)是一种化学元素,是 1886 年德国化学家文克勒尔 C. A. Winkler(1838 – 1904)在弗莱堡矿业学院用光谱分析法首先发现的。英文名 Germanium 来自于德国国名 Germany 的拉丁名。

元素符号 Ge,原子序数 32,原子量 72.64,在化学元素周期表中位于第 4 周期、第 IVA 族,正处于金属元素和非金属元素的边界。

“锗”尽管带“金”字偏旁,但其实是典型的半金属(类金属),兼具金属性和非金属性,导电性比一般金属要差,比一般非金属材料要强。

五种稳定的碳族元素按照大陆地壳中的天然丰度排序,依次是硅(24.4%)、碳(0.2%)、铅(12.6 ppm)、锡(1.5 ppm),最后是锗(1.25 ppm)。注意到硅和锗连在一起,它们两者搅动了整个电子世界。

锗的比重为 5.36,熔点为 958℃,沸点为 2700℃。粉末状的锗呈暗蓝色,结晶状的锗为银白色脆金属。锗的化学性质非常稳定,很难与酸起反应,在空气中也不会被氧化,但在熔融状态下,极易与碱发生反应。

锗在自然界分布很散很广。铜矿、铁矿、硫化矿、煤矿以至岩石,泥土和泉水中都含有微量的锗。然而,锗却非常分散,几乎没有比较集中的锗矿。

煤烟灰中提取锗确有其事,而且使用到今天。现代地球化学之父,德国科学家 V.W.戈尔德施米特于 1930 年首次从煤灰的分析中发现锗。

20 世纪 50 年代,美国建设了世界第一个锗厂。美国主要从锌锗渣中提锗,英国主要从含锗烟尘中回收锗。1960 年代比利时建设的锗厂是世界上设计规模最大的锗生产企业&#

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