离子交换树脂法在钨酸提铼中的应用与优势分析
一、钨酸提铼的工艺背景
铼(Re)是一种稀有的高熔点金属,广泛应用于航空航天、催化剂和电子工业等领域。钨酸(H₂WO₄)作为钨冶金过程的中间产物,常含有微量铼元素(以ReO₄⁻形式存在)。由于铼的浓度极低且与钨的化学性质相似,传统分离方法(如溶剂萃取、沉淀法)存在效率低、成本高、环境污染等问题。离子交换树脂法凭借其高选择性、操作简便和环保优势,成为钨酸提铼的重要技术路线。
二、离子交换树脂法的技术原理
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选择性吸附机制
铼以ReO₄⁻(高铼酸根)形式存在于溶液中,而钨酸根(WO₄²⁻)为多价阴离子。通过选用特定功能基团的阴离子交换树脂(如强碱性季铵基团),可优先吸附ReO₄⁻。树脂的官能团与ReO₄⁻通过静电作用形成稳定键合,实现选择性分离。 -
动态交换过程
在柱式操作中,含铼的钨酸溶液流经树脂床层,ReO₄⁻被树脂吸附,而钨酸根因选择性差异保留在溶液中。通过优化流速、pH(通常控制为中性至弱碱性)和温度,可提高吸附容量和分离效率。 -
洗脱与再生
吸附饱和后,采用高浓度盐溶液(如NH₄Cl或NaCl)或碱性溶液(如NaOH)进行洗脱,回收高纯度铼。树脂经再生后可重复使用,降低运行成本。
三、技术优势分析
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高选择性与分离效率
树脂的官能团设计(如亚氨基二乙酸、季铵基团)可针对ReO₄⁻实现高选择性吸附,即使铼浓度低至ppm级仍能有效富集,分离系数可达10³以上。 -
环保与经济性
相比溶剂萃取法,离子交换法无需有机试剂,减少二次污染风险;树脂再生率高(>95%),长期运行成本显著低于沉淀法。 -
适应复杂体系
钨酸溶液中常含多种杂质离子(如Mo、As),树脂可通过孔径调控和功能基团优化(如大孔结构)实现多组分分离,提升铼的纯度。 -
工艺灵活性
支持连续化操作(如多柱串联或“Merry Go Round”系统),适应不同规模生产需求,尤其适合低浓度、大流量体系的铼回收。
四、杜笙(Tulsion®)离子交换树脂的推荐
针对钨酸提铼的特殊需求,杜笙(Tulsion®)系列树脂凭借其定制化功能基团和优异的物化性能,成为理想选择:
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Tulsimer ® CH-97S 铂钯选择性吸附离子交换树脂
Tulsimer ®CH-97S 是一款含有附着甲基硫醇聚苯乙烯共聚物架构的非常耐用的大孔型树脂。
Tulsimer ®CH-97S 通过形成稳定的硫醇盐来选择性回收贵金属铂钯。此树脂在广泛的 PH(0-14)范围内都是稳定的,并且铂钯的离子形态不影响树脂的吸附能力。这种树脂对铂钯有很高的吸附容量。
Tulsimer ® CH-97S 很容易用浓盐酸再生。
回收铼树脂RCX-5143是一种非常耐用的宏观多孔弱碱阴离子交换树脂,其特征是与胺基连接在苯乙烯二乙烯基苯共聚物基质上的复杂胺基。 以游离碱形式提供。
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应用案例参考
某黄金冶炼集团回收铼项目,在矿中提取铜,焙烧的过程中会产生含铼烟道灰,烟道灰需定期用酸浸泡进行清理回收其中的稀贵金属铼。从烟道灰中回收铼的经济效益相当可观。 - 假设一年实际运行时间为300天、铼价值为450万元/吨、日处理酸洗烟道灰废水为500吨、1吨酸洗废水含铼量为30 g,那么:
- 日回收铼:500吨*0.03 kg/吨 =15 kg
- 年回收铼:15 kg*300(天)/年=4.5吨/年铼
- 折合铼酸铵(99.99%):6.48吨/年
- 回收铼年利润:6.48吨/年*450万元/吨=2900万元/年
- 项目最终出水,铼酸钠含量从30 mg/l,做到了0.05 mg/l 以下,年产值 13 亿元。与此同时在环保方面,项目在减少资源消耗的同时,还实现了废物利用和零排放。
五、结论
离子交换树脂法在钨酸提铼中展现了高效、环保、经济的综合优势,而杜笙(Tulsion®)系列树脂凭借其定制化功能设计和成熟的应用案例,是该领域的技术优选。未来,随着树脂官能团改性与智能化控制技术的发展,该工艺在稀有金属回收中的潜力将进一步释放。