PONA族组成色谱分析软件原理解析

SH/T0714-2002标准

气相色谱法能有效地将复杂样品分离,并可对组分进行定性定量分析。其定性方法主要有保留值定性、保留指数定性以及通过与其它仪器联用定性。保留值定性需要标准物质,保留指数定性则可在无标样时利用文献中的保留指数定性,方法误差可小于1%。气相色谱2质谱(GC2MS)联用技术,利用气相色谱的高分离能力和质谱的高鉴别能力,已为各种混合物中有机化合物的分析做出了巨大贡献.但是,在环境样品、生物样品,特别是复杂的中药样本的定性分析中,许多化合物仅用质谱难以准确定性。

首先,在这些样品的GC2MS分析中,由于同分异构体的质谱十分相似,质谱很难确定其结构。然而,这些同分异构体一般都具有不同的保留时间和化学特性,如能将气相色谱保留值和质谱分析方法相结合,将可显著提高结构确定的准确性。另外,在中药分析中,经常会碰到一些在质谱谱库之外、标准品亦无法找到的化合物,使质谱定性无法进行,此时依靠色谱保留值(结合质谱库中的相似结构质谱),却有可能完成组分定性[1～4]。更重要的是,如通过化学计量学中的定量结构保留关系(QSRR)研究方法,建立可靠的保留指数预测模型,结合质谱分析,将为GC2MS的定性分析提供更有效的手段,使得复杂体系的快速定性定量分析成为可能。实践证明,保留指数定性为一可靠的定性方法。为此,本文就色谱保留指数定性的研究进展做一简要综述,为建立更有效的GC2MS定性方法奠定基础.(论文发表)

保留指数是复杂体系特别是同分异构体气相色谱的非常重要的定性参数。但是无论是程序升温保留指数还是不同参考系列下的保留指数,要么需要转换为Kovats保留指数,要么需要完全一致的色谱条件,不同实验室才可共享保留数据。但实际上,从分析的角度考虑,不同实验室要使操作条件完全一致很难做到。如何将程序升温保留指数转换为Kovats指数或有效地将色谱条件标准化,以便使所报道的保留指数信息被更多的色谱工作者共享,即有条件地利用保留指数数据定性将是今后努力的方向之一;利用人工神经网络[77～79]和化学计量学方法预测保留值进行定量结构关系(QSRR)研究[80～85]将日趋活跃。对于含卤素、氮、磷等元素的物质和某些极性物质及其多环芳烃、多氯联苯的分析若通过选择非正构烷烃类同系物作为参考标准,然后再转换为恒温保留指数定性,可靠性无疑会大大提高.(论文发表)

 

一．原理：（ASTM D5134 标准）

    1．单体烃的测定：以高效毛细管色谱柱将汽油分离成单个色谱峰。从色谱数据中读取每个峰的保留时间（RT），色谱峰面积%（AREA%）。软件以程序升温保留指数作为单体色谱峰的定性指标，为此，首先要确认参考峰。在通常情况下，每次PONA分析都需要人工输入参考峰的保留时间。但软件有自动检测参考峰的功能：首先在读取的色谱峰中，检测出一个主参考峰的保留时间。这个峰要和相邻的峰有好的分离度，色谱峰面积也比较大。有了主参考峰，再按照相对保留值（cx）检测出其它参考峰。参考峰分两种类型：“1”类：正构烷烃，用于定性并计算分析报告中的各单个色谱峰的保留指数。“0”类：其它烃类，仅用于定性，不用于计算分析报告中的峰的保留指数。

各单个色谱峰的程序升温保留指数的计算公式如：（1）

 

RIi = （（RTi-Rtref_Cn）/（Rtref_Cn+1-Rtref_Cn）+ Cn）