磷酸二氢钾溶液净化除杂,除重金属

磷酸二氢锂,化学式LiH2PO4,相对分子质量103.93,白色结晶或粉末。熔点大于100℃,相对密度2.5g/ml。每100毫升水中的溶解克数:126g/0℃。 锂离子二次电池在手提电脑、移动通讯、电动工具等方面具有广泛应用,在比容量、循环性能等性能不断提高的同时,其安全性以及环保性能越来越受到人们关注和重视。 第三代锂离子正极材料磷酸铁锂由于其具有输出电压高、比容量大和循环寿命长、安全性能好等特点已越来越受到人们的广泛关注。目前国内磷酸铁锂的合成方法可归纳以下几种:碳包敷法、水热合成、碳热还原、溶胶凝胶法、液相共沉淀法等。 而该工艺的关键原料就是磷酸二氢锂,由此可见市场潜力巨大。

磷酸二氢锂的主要制备方法可分为碳酸锂法与单水氢氧化锂法等方法:

1.1 碳酸锂法 碳酸锂为白色粉末,是较常用的无机锂盐,原料易得。对于碳酸锂生产单位来说,可用碳酸锂固体或碳酸锂母液来制备磷酸二氢锂。 1.1.1 碳酸锂固体法 将85%磷酸的稀释为20%~70%的磷酸;再将磷酸溶液打入反应釜中,按照摩尔比磷酸:碳酸锂=2. 02:1-2. 05:1的比例,加入高纯碳酸锂,控制pH在1.0-3.0之间。将反应得到的溶液在常压下煮沸30分钟,去除溶液中的 CO2。按溶液量(体积)的1%-3%加入活性炭,吸附溶液中的杂质,过滤除杂,得到磷酸二氢锂溶液。碳酸锂固体法成本较低,原料易得,但产出较多的二氧化碳温室气体。 1.1.2 碳酸锂母液法 在反应槽内加入高纯碳酸锂沉锂母液,滴加适量的磷酸溶液使它们充分反应,控制滴加完磷酸后反应液的pH值为5-7。再慢慢滴加磷酸氢二钠或磷酸钠溶液,控制其反应后的pH值为7-10,充分搅拌,得到磷酸锂及磷酸氢二锂混合物。向磷酸锂及磷酸氢二锂混合物加少量的纯净水,充分搅拌后,加入适量的磷酸,调节混合液的pH值为1.5-2。过滤除杂,得到磷酸二氢锂溶液。 此方法比碳酸锂固体法成本更低,但当磷酸二氢锂的产量较大时,高纯碳酸锂沉锂母液供应可能不够,且同样产出较多的二氧化碳温室气体。

1.2 单水氢氧化锂法 在单水氢氧化锂中加入去离子水配制成Li2O 60-80g/L的溶液,加热至80-90℃过滤分离得到氢氧化锂精制液。将磷酸精制液置于反应釜中,控制搅拌速度在100-150转/分,再缓慢加入氢氧化锂精制液,控制加料速度为30-50升/分钟,加热升温至60-85℃,控制溶液pH值为2.0-2.8,得到磷酸二氢锂溶液。在磷酸二氢锂溶液中加入活性γ-三氧化二铝,加入量为磷酸二氢锂溶液中质量的80-100倍,反应6-10小时后过滤分离,得到磷酸二氢锂一次精制液。在磷酸二氢锂一次精制液中加入精制剂,精制剂的加入量为溶液中Na含量的30-35倍,反应4-8小时后过滤,得到磷酸二氢锂二次精制液。单水氢氧化锂法成本比碳酸锂法高,但不产生二氧化碳温室气体。

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