根特大学分子模拟中心MD新作！

来源公众号：分子动力学

文献

解读

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派言派语，写在前面

沸石是一种结晶的纳米多孔铝硅酸盐，以催化剂、分子筛和离子交换剂的形式成为当前化学工业的主力军。 

许多关键行业和新兴领域都依赖于它们，如化石燃料和生物燃料的提炼和升级、洗涤剂、制冷和分离、水净化、海水淡化、废物管理和电池。

然而，由于传统合成介质中复杂的异质溶胶-凝胶化学和水热条件，人们对沸石的形成过程仍然知之甚少。

人们提出了水合硅酸盐离子液体（HSILs）作为替代品。有趣的是，HSILs的均质性质首次将沸石生长液的现实分子模型带入了人们的视野。

DOI: 10.1021/acs.chemmater.4c00285

综合上述背景，2024年4月9日，比利时根特大学分子模拟中心Toon Verstraelen团队在Chemistry of Materials上发表研究成果。

在这项研究中，他们建立了一个简单的分子模型，该模型有助于深入了解碱阳离子（钠、钾、铷和铯）的关键作用。分子动力学模拟与实验测量相结合，证明了HSIL液体结构在很大程度上取决于碱阳离子的电荷密度和浓度。

此外，模拟结果表明，该阳离子能够将几种硅酸盐单体聚集在玻璃态网络中，为沸石形成过程中的缩聚反应提供完美的取向。

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方法概述，结果讨论

一、方法概述

在NPT系综中使用摩擦常数为1ps-1的郎之万恒温器和蒙特卡罗恒压器进行经典MD模拟，在OpenMM软件包中实现。

模拟在300K和1bar条件下进行，时间步长为1fs，平衡时间为20ns，时间步长为100ns。使用MDAnalysis和MDTraj进行后处理，每1ps保存一次快照。

二、结果讨论

1、水相体系与离子液体体系

水溶液体系的特征是电导率随着阳离子浓度的增加而增加，而离子液体体系的特征是电导率随着阳离子浓度的增加而降低。

图1：实验电导率

在这项工作中，对不含铝的HSIL进行了实验电导率测量，以便与下面提出的理论预测进行直接比较。

如图1所示，对于所有考虑的HSIL体系，水相和离子液体体系可以明显地从实验电导率随阳离子摩尔分数的变化中区分出来。

为了理解相关运动的本质，在间隔50ps的时间帧中计算了阳离子-阴离子距离，以评估持久离子对的普遍存在性。

图2：2D直方图

图2显示了所有HSIL系统在几个浓度下快照间隔Δt=50ps时这些距离的归一化2D直方图。

2、液体结构

计算所选相关物种之间的径向分布函数，以了解HSIL的液体结构与阳离子类型和浓度的关系。图3显示了所考虑的不同HSIL系统中阳离子在三种不同阳离子摩尔分数下的径向分布函数。

图3：Na-HSIL和K-HSIL的径向分布函数

更具体地说，图中显示了各自阳离子与模拟中其余物种（即水、硅、阳离子本身以及硅酸盐单体中的质子化氧原子和去质子化氧原子）之间的径向分布函数。

根据配位数和径向分布函数，可以推导出直观的液体结构二维模型，如图4所示，浓度与之前讨论的相同。

图4：Na-HSIL和K-HSIL中碱阳离子第一溶壳的二维模型

因此，同心圆代表了各自径向分布函数的第一个最小值，或者换句话说，代表了各自原子平均所在的球体。

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研究总结，未来展望

本研究提出了HSIL的详细分子模型，HSIL是最近提出的一种沸石生长液，它消除了了解沸石成核和生长的许多实验障碍。

根据碱阳离子的类型及其浓度，评估了四种不同HSIL（Na-HSIL、K-HSIL、Rb-HSIL和Cs-HSIL）的电导率和液体结构。

通过对一个非常简单的系统（包括硅酸盐单体、水和碱阳离子）进行大规模MD模拟，确定了不同系统的特征。

报告中的实验电导率测量结果与理论结果的定性一致。值得注意的是，由于成本较高，Rb-HSIL没有进行实验测量。