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来源公众号：COMSOL仿真交流

文献解读

派言●派语

柔性锂离子电池(LIB)因其多功能性、高能量和功率密度以及轻量化设计而彻底改变了消费市场。LIBs的进展主要集中在阳极和阴极电极活性成分的高性能上。

锂离子在电极之间的流动是使锂离子电池能够应用于便携式电子设备、电动汽车和可再生能源存储系统的关键机制。高能量密度、长循环寿命和低自放电率促成了LIB的革命性影响。

DOI: 10.1007/s10008-024-05990-8

近期，印度理工学院机械工程系C. Velmurugan教授团队在Journal of Solid State Electrochemistry上发表研究成果。

他们研究了用PLA-石墨/石墨半固体电极制成的柔性锂离子电池的性能。半固体电极是通过将活性和导电电极材料与液体电解质结合而制备的。

为了研究电池的实施，开发了非均匀3D模型，其中考虑了半固体电极的所有电气和电化学参数。采用COMSOL Multiphysics®软件对控制方程进行有限元分析(FEA)。 通过半电池和全电池模式下的实验结果验证了所提模型的比放电容量。

此外，还利用半电池和全电池模式下的柔性电极模型检查了变形特性、电池放电率和工作温度。本研究的结果提出了柔性LIB的最佳功能温度和放电率水平。

内容●梳理

1、开发全电池和半电池用于实验验证

为了验证异质模型，研究者形成了柔性全电池和半电池LIB。阴极电解液、阳极电解液和柔性外壳用于形成柔性LIB的全电池。

图1a-d显示了柔性LIB的阳极电解液、阴极电解液和电池结构的制备。柔性LIB外壳采用非活性铝材料（集电器）、隔膜和密封铝壳开发而成，如图1e所示。

图1：提高电池性能

这些组件已正确组装和密封。在氩气环境下，使用手套箱将阳极电解液和阴极电解液正确放置在隔膜和集电器之间。使用万用表计算了开发电池的电压。

2、电极的异质建模改进

根据上文提到的阳极电解液和阴极电解液组成，设计了一种新的电极设计。使用SEM分析探索了阳极电解液和阴极电解液中元素的分布。

对于PLA/石墨阳极，元素在5.8至26.5µm之间，对于石墨阴极，元素在5至25µm之间。粒子的分布根据大小分为四类。此外，确定了平均粒度，并根据每个类别进行分组，如图2所示。

图2：电极活性材料的修改

3、电池的异质建模改进

改进的阳极电解液和阴极半电池如图3a、b所示。锂条在两个半电池中都用作参比电极，其中使用隔膜来避免电极的物理接触。放电过程中，Li+离子从锂条的参比电极转移到活性成分。

电极的外侧设计有集电器，可用于形成电子传导路径。图3c显示了全电池的结构，该结构设计有电极、隔膜和集电器。半电池和全电池的电极设计厚度约为55µm。

图3：半电池阳极、半电池阴极和全电池的改进

4、异质模型的制定

使用3D异质模型模拟了全电池和半电池电极下柔性LIBs中的电池容量行为。COMSOL Multiphysics®中采用的有限元分析(FEA)法用于解决与电化学反应、质量传递和电荷相关的关键现象。COMSOL®提供了分析非均质模型的基本模型。

图5说明了电池的各种边界条件。在夹紧电流的同时，电解质电位、离子电流和盐通量在阴极集电器处固定为零。阳极集电器在全电池中的电子电压固定为零。对于半电池界面，隔膜和锂金属的电子电压设置为零。

图5：各种边界条件下的半电池和全电池

在建模过程中，使用六面体元素为半电池和全电池生成网格，如图6所示。Paraggua等人证明，更细的网格可为放电率容量提供最准确的结果。

与他们的发现一致，在这项研究中，半电池和全电池配置中的PLA-石墨/石墨材料都选择了更细的网格尺寸。

图6：全电池系统图和稀疏网格的全电池六面体元素

总结●展望

总之，本研究建立了一个非均质三维模型来分析由半固体电极和电解质组成的柔性LIB。通过将导电元素与液体电解质混合，制备出致密而粘稠的电极。分别基于PLA/石墨和石墨材料选择阳极电解液和阴极电解液活性材料。

利用统计分析和SEM图像重建阳极电解液和阴极电解液的3D非均质模型。采用基于COMSOL Multiphysics®的有限元分析法求解控制方程。通过与柔性LIB的研究结果进行比较，证实了建模方程的结果。

电池放电容量的建模结果与实验数据具有相当强的相关性，最小误差小于5%。基于所开发的模型，对柔性LIB的阳极、阴极半电池和全电池配置进行了不同的研究。

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