磷酸铁锂电池低温性能的改性方法概述-1

导读：本文从以下4个方面总结提高LiFePO4电池低温性能的办法：1）脉冲电流生热；2）使用电解液添加剂制备高品质SEI膜；3）表面包覆改性LiFePO4材料界面电导率；4）离子掺杂改性LiFePO4材料体相电导率。

正极材料是锂离子电池关键部分，必须满足容量高、稳定性强以及毒性低等要求。与其它正极材料相比，LiFePO4电极材料具有许多优点，比如理论比容量较高、工作电压稳定、结构稳定、循环性好、原料成本低和环境友好等。因而该材料是一种较为理想的正极材料，被选作动力电池的主要正极材料之一。

 

许多科研工作者对LIBs低温下性能加速衰减现象进行了机理研究，认为主要是活性锂的沉积及其催化生长的固态电解质界面(SEI)，导致了电解质中离子电导率的降低和电子迁移速率的下降，这种下降导致LIBs容量和功率的降低，有时甚至导致电池性能故障。LIBs的低温工作环境主要发生在冬季以及高纬度、高海拔地区，那里的低温环境会影响LIBs的性能和寿命，甚至引发极为严重的安全问题。

受低温影响，石墨嵌锂速度降低，容易在负极表面析出金属锂形成锂枝晶，穿刺隔膜，造成电池内部短路。因此，提高LIBs低温性能的办法对于在高寒地区推广使用电动汽车具有重要意义。本文从以下4个方面总结提高LiFePO4电池低温性能的办法：

1）脉冲电流生热；

2）使用电解液添加剂制备高品质SEI膜；

3）表面包覆改性LiFePO4材料界面电导率；

4）离子掺杂改性LiFePO4材料体相电导率。

一、脉冲电流快速加热低温电池

LIBs充电过程中，电解液中离子运动与极化会促使LIBs内部产生热量，这种生热机制可有效地用于提高LIBs在低温下的使用性能。脉冲电流是指方向不变，电流强度或电压随时间周期性改变的电流。为了在低温下快速安全地升高电池温度，De Jongh等使用电路模型从理论上模拟了脉冲电流如何加热LIBs，并通过商业LIBs的实验测试验证了模拟结果。连续充电和脉冲充电之间的发热差异如图1所示。由图1可以看出，微秒脉冲时间可以促进锂电池中产生更多的热量。

 

 

 

Zhao等研究了脉冲电流对LiFePO4/MCNB电池的激发作用，研究发现脉冲电流激发结束后，电池表面温度从-10℃上升到3℃，并且与传统充电模式相比，整个充电时间减少了36min(23.4%)，在相同的放电速率下容量增加了7.1％，因此，该种充电模式有利于对低温LiFePO4电池快速充电。

Zhu等研究了脉冲电流加热方式对LiFePO4动力锂离子电池低温电池寿命（健康状态）的影响，他们分别研究了脉冲电流频率、电流强度和电压范围对电池温度的影响，如图2所示，结果表明，较高的电流强度，较低的频率和较宽的电压范围会增强LIBs的热量积聚和温升。此外，在240个加热循环后(每个循环等于-20℃下脉冲加热1800s)，他们通过研究电池容量保持率和电化学阻抗来评估脉冲电流加热后的LIBs的健康状态(SOH)&#