工程热力学Ch.4 热二律

工程热力学Ch.4 热二律

• 热一律：热效率小于1 ，热二律：热效率不等1 （分别否定了第一二类永动机）
• 研究自然界过程的方向性
  1. 卡诺热机热效率最高
  2. 克劳修斯不等式及非循环扩展△S>=∫δQ/T
  3. 孤立系统熵增原理
• 自发过程 ： 不需要任何外界作用而自动进行的过程

热二律的表述与实质

个人感觉的互相证明逻辑性：没能从真正意义上解释某一表述的严格正确性

• 开尔文-普朗克表述（热工转换角度）
  热机不可能将从热源吸收的能量全部转换为有用功，而必须将某一部分传递给冷源
  理解 ： 环境因素（大气温度的非0K）导致的热量部分失效（An）
• 克劳修斯表述
  热量不能自发的不付代价的从低温物体传至高温物体
  理解 ： 能量的传递具有方向性

卡诺循环和卡诺定理（热效率的最大值，可逆机，卡诺机）

实际过程等温等熵过程很难实现
重点：热效率与制冷制热系数可以对比Ch.1的正向逆向循环来理解

• 通过两个等温过程和两个等n过程（其实是等S过程）等n变成概括性卡诺热机
  正向
  热效率的最大值 1-T2/T1 T2>T0 动力循环给环境放热
  逆向
  制冷系数 T2/(T0-T2) T1>T0 吸收了环境温度的热量释放了T1温度的热量 （排出）
  制热系数 T1/(T0-T1) T2<T0 吸收了T2温度的热量释放了环境温度的热量
• 卡诺定理推论
  1. 在两个不同温度恒温热源之间工作的一切可逆热机具有相同的热效率，同卡诺机
  2. 与1相同条件的不可逆热机热效率一定小于卡诺机
• 多热源（变热源）可逆机
  以平均温度等效为卡诺机循环

克劳修斯不等式

• 循环
  根据熵的定义（可逆过程），环路积分为0，则有克劳修斯不等式：环路积分δQ/T=0
  不可逆过程因能量耗散用热量环路一周<0
  因此得出克劳修斯不等式 环路∫δQ/T<=0

熵 状态参数 熵变可正可负

		*其实熵的定义是由克劳修斯不等式来导出的*

• 熵流 熵流变化可正可负
  由热量流动引起的 定义：dSf=δQ/T

• 熵产 熵产变化只能大于0
  由不可逆因素引起的 熵产只能由熵和熵流相减得出
  注：熵产表示了不可逆的程度

• 熵变的计算
  用到Ch.3中S的三个计算公式

• 做功能力损失π
  可逆机做功减去不可逆机做功
  即增加的熵与环境温度乘积（环境因素导致做功能力损失）

• 熵方程
  闭口系 S=熵流+熵产
  开口系 S=熵流+熵产+进口质量携带的S-出口质量携带的S

• 孤立系统熵增原理是绝热无熵流而熵产恒大于0导致的
  计算 ： 将除去环境（大气）外每一个部件的熵变相加判断可逆不可逆
  功源和循环的熵变为0

• 热二律典型问题
  循环能否实现 先用热一律判断能否发生及发生后能量关系在用热二律判断能否发生（热一律时对环境放热就能实现）
  某循环最大最小可能性 孤立系统熵不变即极限位置

Ex与An

• Ex定义 ：
  当一个系统有任一状态可逆的变化到与给定环境相平衡的状态时，理论上可以无限转换为其它能量形式的那部分能量

• 引入Ex
  热一律：Ex+An=E=const恒定
  热二律：由An转换为Ex不可能，在可逆过程中Ex保持不变，不可逆过程中部分Ex转换为An，Ex损失，能量贬值
  孤立系统熵增（Ex减）原理：任一孤立系中Ex不变或减少

• Ex的计算：
  在单向T-s曲线中，T0*△S即An

    热量的Ex即T0上方
    冷量的Ex是是T0下方与T围成的面积 Ex不为负：冷量也有存储在低温物体中的Ex，这部分Ex是通过做功而使其拥有的能量。An仍是T0*△S
  

• 闭口系

• 开口系（稳流）

之前想不通的：
闭口系中pV是容积变化功，不是损失功，这部分功可以抵消损失掉的纯热量
开口系中pV是推进功，看做作用于壁面，包含在H中
不把开口系中pV写出来是将其视作H中的一部分，而闭口系中将这部分能量造成了体积变化？？？没理解
如何理解开口闭口系中㶲相同而An不同
开口系稳流的 Ex=△H-T0△S An=T0△S
闭口系 Ex=△U-T0△S+p0△V An=T0△S-p0△V

现在想通了：
将开口系取大一点变成闭口系，系统内部存在不平衡势差（压力差），则其过程不是准静态了，而不平衡势差产功，没有外界环境p0的效应,只有环境温度作用 所以An只有T0
闭口系不存在不平衡势差，环境引起的变化由环境温度和大气压力做功 所以An有T0和p0

得出结论：An在这里都是由环境引起的，所以㶲是不相同的，所以闭口叫热力学能㶲，开口叫焓㶲

• Ex平衡，Ex效率，Ex损失
  Ex平衡： 进口Ex和=出口Ex和+An和
  注：An和即π（做功能力损失）
  Ex效率： ex效率=有效的输出ex/输入ex
  这个概念没明确
  Ex损失：