电解铝工艺介绍

原材料:
(1)化铝
氧化铝是铝电解用的原料,这是一种白色的粉末,熔点是 2050°C,真密度是3.6g/cm3,堆密度约为 lg/cm3。铝电解对于氧化铝的要求,首先是它的化学纯度,其次是物理性能。
(2)冰晶石
铝电解所用熔剂主要是冰晶石(Na;AIF),其熔点是 1008°C,氧化铝能够溶解在冰晶石里,构成冰晶石一氧化铝熔盐,这种电解质基本上能满足铝电解的需要。
为了获得良好的经济指标,冰晶石中电位比铝更正的金属氧化物杂质的含量必须极小,同时,引起冰晶石分解的各种有害杂质(如 H,O 与硫酸盐等)的含量须降至最低[5]。
(3) 氟化铝化铝
工业氟化铝是白色极细粉末,不黏手。在常压下加热不熔化,但在高温下升华,1200°C时燕汽压达到 10SPa。工业上广泛采用氟化铝来调节电解质成分,既可弥补电解质中氟化铝的挥发,有可调节电解质的分子比,保证生产技术条件的稳定。
(4)其他各种添加剂
在电解过程还要其他添加剂,如 CaF2、MgF、LiCO3、NaCl、NaF 等,用来改善电解质的物理化学性质。

碳素材料:
大型预焙铝电解槽用碳素材料主要包括:预制阳极炭块、阴极糊、侧部炭块和底部炭块。
中心下料预焙槽要求高质量的阳极。阳极质量对槽子状况、铝的品位、阳极消耗量、电能耗量、电流效率和环境污染有着极其重要的影响。除常规要求阳极灰分少,灰分中有害元素少,比电阻低,气孔率低,组织致密外,还要求有较大的抗张强度、抗弯强度和较小的掉渣率[6]。
大型预焙槽采用半石墨质阴极炭块,在点式下料电解槽上,为保持均匀地生成表面结壳和伸缩结壳,要求槽底与侧部炭块具有高导热率。阳极糊用于扎固阴极炭块间的缝隙,有细缝糊和粗缝糊,分冷糊、热糊和温糊。国际上近十年来由于冷糊和温糊便于操作,以及工作环境优于热糊捣固条件,广泛采用冷糊或温糊扎固炭块间的填缝。
焦炭和沥青是制造阳极的原料。焦炭经高温烧后,进行中碎和破碎,然后按不同的粒度组成与一定的沥青进行配料,经混捏后,便得到用于自焙阳极的阳极糊和用于制造预焙阳极的炭块糊。对配料后的骨料要求是灰分含量不能过高,会因带入杂质而影响铝的质量;硫的含量过高,易使炭素制品开裂,电阻率增高钒元素也会增大炭素材料的氧化活性,故其含量不宜太高[7]

铝电解工艺过程
铝电解工艺流程:现代铝工业生产采用冰晶石一氧化铝融盐电解法。熔融冰晶石是溶剂,氧化铝作为溶质,以碳素体作为阳极,铝液作为阴极,通入强大的直流电后,在 950°C-970°C下,在电解槽内的两极上进行电化学反应,阳极:202-4e=02阴极:A13++3e=Al。阳极产物主要是二氧化碳和一氧化碳气体,其中含有一定量的氟化氢等 有害气体和固体粉尘。为保护环境和人类健康需对阳极气体进行净化处理,除去有害气体和粉尘后排入大气。阴极产物是铝液,铝液通过真空抬包从槽内抽出,送往铸造车间,在保温炉内经净化澄清后,浇铸成铝锭或直接加工成线坯,型材等[8]。
铝电解电极反应: (1)阴极反应:在熔融铝电解质中,钠离子的迁移数约为 99%,但是它并不在阴极上放电。在工业应用的电解质组成的温度范围内,生成液体铝的可逆电势大约比生成液体钠(压力为1大气压)的低 0.24V,所以阴极上 A13+优先放电,而且铝电解过程是一种三电子的迁移过程。由于阴极上离子放电不存在很大的过电压,析出铝的过电压大约是 10 -100mV。所以阴极上析出金属的反应主要是析出铝。在阴极双电层中,铝-氧-氟络合例子中的 AI3+受阴极的吸引,挣脱掉络离子的束缚,往布满着电子的阴极上靠拢,发生三电子转移的电极反应,生成液体铝: A13+ + 3e = Al(液),这就是极上的主反应。(2)阳极反应:阳极反应比较复杂,因为阳极是用碳制造的,炭阳极是一种活泼材料,它参与了阳极电化学反应。铝电解中阳极主反应便是铝-氧-氟离子中的 2-在炭阳极上放电,生成 CO,的反应:3 02- + 1.5C-6e = 1.5CO,(气)

超浓相输送的原理和特点
超浓相输送技术是 “蓄能流态化” 原理的应用, 即利用粉状物料具有蓄能流态化特性来实现其输送的方式。
超浓相输送技术的输送设备主要是风动溜槽, 溜槽内上部空间为料室, 下部空间为气室, 溜槽以一定的倾斜角度 (0° ~ 3°) 安装。 当溜槽气室接通风源后, 具有一定压力(pF) 的低压空气通过透气层进入料室, 由于料室充满着料, 进入料室的气体经颗粒间微小孔隙而遍布物料之间, 此时物料颗粒之间充满具有 pF 压力的气体而蓄有一定的能量,并在此压力下处于静态平衡。 当系统某排料点排料时, 附近的氧化铝由于颗粒间蓄有一定压力的空气而产生膨胀, 即蓄能释放过程中有氧化铝局部成为流态化, 利用氧化铝具有较好流动性的特点, 在重力作用下向下游流动, 相应该点的位置就又空下来, 同理, 上游相邻位置的氧化铝前来补充。 这一现象一直延续下去, 从而将物料输送到目标地点。在风动溜槽输送过程中, 风源供给的气体能量仅使物料 “沸腾”, 造成物料流态化,使物料依靠重力作用不间断地沿着斜槽运动。 由此可以看出, 超浓相输送有如下特点:
(1) 无需自动控制设备设施而能高度自动化。 超浓相输送装置不需计算机控制, 系统中不需料位计、 控制阀门等控制元件, 当电解槽定容下料器打开时, 就能自动地源源不断地补充槽上所需氧化铝。 系统可靠, 设施简单。
(2) 高浓度、 低速度、 大输送量的运载工具。 超浓相输送过程中, 具有超浓度, 达0. 8m3 / m3 (料/ 气); 很高的固气比, 一般都大于80, 可高达500; 很大的输送量, 达10 ~100t/ h。 由于其运行速度很低 (0. 2m/ s), 对氧化铝几乎无破碎, 对输送装置本身几乎无磨损。 这一特征正适合于中间下料预焙槽上氧化铝的输送。
(3) 系统设施简单。 除上述不需控制设备设施外, 超浓相输送运行安全可靠, 无机械转动部分, 无噪声, 无粉尘飞扬, 无物料泄漏。 设备维修量小, 维修费用低, 生产成本低。

浓相输送
浓相输送是浓相输送装置的简称,是输送氧化铝,氟化盐等粉状物料的先进装置。该装置具有结构简单,运行可靠,节省能耗,节省经营费用等特点。
特点介绍
1.浓相输送技术与普通气力输送相比较,具有以下优点:由于采用静压输送,压缩空气用量比普通气力输送少,输送等量的氧化铝时动力消耗少2/3以上。
2.固气混合比高达60:1普通气力输送的固气比均在30:1以下,管径可相应缩小以输送压力低,排出废气少,过滤面积减少,过滤器相应减小。
3.输送速度低,仅2~3m/s, 对管道磨损小,可使用普通钢管,且运行噪音小。
4.设备简单,维修工程量很小。
5.输送高度达30~40m,输送距离可达450m。主管直径可达150~200mm。最大能力为30t/h。
6.物料在输送中破损小,并且在管子弯道处也不结垢,输送管道在转弯处也无需特种保护。
7.易于实现全自动控制,操作人员少。
8.卸料灵活,设备布置方便。
原理介绍:
浓相输送装置是输送氧化铝,氟化盐等粉状物料的先进装置。该装置具有结构简单,运行可靠,节省能耗,节省经营费用等特点,国外已广泛应用于电解铝厂的氧化铝和氟化盐输送及烟气净化系统。
当气流中颗粒浓度在0.05m3/ m以下,固气混合系统的空隙率ε>0.95时,称为稀相输送;当气流中颗粒浓度在0.2以上,固气混合系统的空隙率ε<0.8时,称为浓相输送。稀相输送的主要设备是喷射泵,压缩空气直接作用于物料的单个颗粒上,使物料呈沸腾状态。稀相输送的固气比低,压缩空气耗量大,而且物料流速快,致使管道磨损严重,物料破损率高。浓相输送技术是套管式气力压送式输送,与稀相输送比较,固气比高,气流速度小,输送压力低,因而相对减少了压缩空气用量,降低了能耗和物料破损率。
流态化输送一般称之为浓相输送,气流速度小于15m/s。,固气比大于20,此时物料在管道中已不再均匀分布,而呈密集状态,但管道并未被物料堵塞,因而仍然是依靠空气的动能来输送。
浓相输送管一般由内管和外管两根管子配合组成,特质的内管焊接在外管上壁。两根管子一根送入固体颗粒状物料,一根送入压缩空气。不同规格的浓度管用法兰相接,浓相输送管线阻力发生变化的地方采用特质的分流器联结,减少氧化铝输送过程的阻力和磨损。采用内管是浓相输送是关键,内管的开口距离和输送过程中的气流速度对输送过程影响极大。
浓相输送管的工作原理就是利用流体的最小阻力原理,压力角度来说,移动一段短料柱所需的总压力小,从气流速度来说,在切割料栓时,气速的影响是很重要的。因为气流速度高会形成长料栓,气流速度低则形成短料栓,并且由内管产生的脉冲力不同,逐渐降低气流速度,料栓的长度变短,到一定程度就会转变城流态化的物料流动,要想采用较低的空气压力将浓相料栓送走,就要求将料栓长度切短。

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