延迟焦化废水处理技术

1. 延迟焦化简介

一般原油经过电脱盐处理后进入石油加工的第一道工序常减压蒸馏后可以得到汽油、煤油及柴油等轻质油品仅有10-40%，其余的重质馏分及残渣油需要进行二次加工才能得到轻质油品，催化裂化就是其中最常用的手段，也是一般石油炼化企业最重要的生产环节。由于催化裂化对于原料的要求较高，即使是用于重质油催化裂化的装置，通常进料残炭值也不大于8%，金属质量分数不大于30μg/g，然而多数重质油相应含量远高于此值，加工过程焦炭及重金属在催化剂孔道及表面沉积，造成催化剂中毒失活。而延迟焦化是以贫氢重质残油（如减压渣油、裂化渣油以及沥青等）为原料，对原料的品质要求比较低，被众多炼厂作为处理劣质渣油的首选方案。

延迟焦化通常采用一炉（加热炉）二塔（焦化塔）或二路四塔工艺，加热炉连续加热，焦炭塔交替进料，主要是将原料油或循环油经过加热炉加热并在短时间内升至焦化温度（～773K）,控制油品在炉内不产生结焦，进入焦炭塔后发生焦化，最终转化为粗汽油，柴油等轻质油品。

1. 延迟焦化产生废水

根据污水成分和性质可将延迟焦化产生的污水分为：含油污水（冷切焦水）、高含油污水（吹气冷凝水）及含硫污水，其中含硫污水需要经过汽提装置脱氨氮、回收硫化氢后用于电脱盐注水或污水处理达标后排放。由于劣质重油含有天然的表面活性剂（沥青质、胶质、石油酸等），加之采油过程中添加的助剂（烷基苯磺酸、脂肪醇聚氧乙烯醚等），电脱盐添加的破乳剂及常减压蒸馏过程中添加的缓蚀剂等导致了含硫污水中水包油型乳化液稳定存在，长时间静置不分层，含油量较高。含硫污水中大量焦粉和油的存在使得汽提塔塔盘积油结焦，浮阀堵塞，从而影响汽提操作，严重时会导致装置停机，极大影响了蒸汽汽提的效率，因此，焦化含硫污水进入汽提装置前必须进行严格的除油、除焦粉处理。

1. 预处理技术

目前针对含硫污水除油、除焦粉的常规处理技术主要有机械过滤法、重力沉降法、药剂破乳法、旋流法等。

单一技术的处理效果相对有限，国内外许多机构与学者开展了大量研究工作，对多种单一技术进行耦合与集成。旋流气浮一体化装置在此背景下应运而生。通过以旋流气浮一体化装置与其他技术组合而成的工艺不仅可以实现焦粉的完全去除，含油达标进入汽提装置。从长期运行角度出发，旋流气浮一体化装置是一种具有低占地面积、高处理能力、高分离效率和易于维护等优点于一身的含油污水处理新技术。

1. 应用技术

深圳科力迩科技有限公司在旋流气浮一体化装置除油领域有较多试验探索和工业应用工作。2020年在河南某石化公司的延迟焦化含硫污水预处理中采用了“过滤+旋流溶气气浮+聚结除油”的组合工艺进行了15m3/h的预处理，在进水含油量浓度为10000mg/L的条件下，出水含油量浓度低于500mg/L，除油效率达到99.5%。

北京石油化工学院与中国石化炼化工程（集团）股份有限公司（SEG）洛阳技术研发中心与中国石油化工股份有限公司沧州分公司共同承担的“炼化企业污水气旋浮高效除油技术开发与应用研究”于2019年在中国石化北海炼化有限责任公司进行10m3/h石化企业炼油污水处理中试试验，试验结果表明石油类平均去除率为72-81%。