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当今社会,全球气候变暖使清洁能源越来越成为社会的焦点,电动汽车的使用越来越广泛,锂离子电池作为电动汽车的储能物质越来越备受关注。磷酸铁锂(LiFePO4, LFP)因其工作电压高、工作平台长而被用于锂离子电池正极材料中[1]。但LFP的离子电导率以及电子电导率相对较低,用于锂离子电池时,循环稳定性和倍率性能较低[2],可通过加入导电剂使电子在电解液与活性物质之间更好地传递,提高电池性能[3]。然而常见的碳系类导电剂难以形成完整的导电立体结构,难以提高锂离子电池性能,故寻求优良的导电剂提高锂离子电池性能已是燃眉之急。 石墨烯作为一种SP2杂化仅为一个碳原子层厚度二维蜂巢状结构[4]物质,因其高的电子迁移率、大的比表面积、良好的导电性被广泛应用于锂离子电池中。苏海亮等[5]研究发现当石墨烯添加量为20%时,正极活性物质在0.5 C下比容量提高到135.83mAh/g。邓凌峰等[6]制备出的石墨烯/LiCoO2电池在1 C下,循环300次后,放电比容量由145.0 mAh/g衰减到137.8mAh/g,放电容量能保持初始容量的95.1%。王力臻等[7]得出锂离子电池的电化学性能在导电剂混合的情况下比单独使用导电剂时的效果更好。石墨烯添加到磷酸铁锂正极材料中,使其锂离子扩散路径缩短,从而有效提高了锂离子电池性能[8]。本文采用超临界法制备了石墨烯用于锂离子电池正极材料中,研究了该导电剂对锂离子电池相关性能的影响。
实 验
1.1实验材料与设备 实验材料:天然石墨;二次电解液;N-甲基毗咯烷酮;铝箔;导电炭黑(SP);聚偏四氟乙烯;扣式电池壳;隔膜。实验设备:DL-1HK2型超声波细胞破碎仪,真空抽滤机(SHB-IIIA);冷冻干燥机(LGJ-18);SIGMA-500型扫描电子显微镜;X-Pert1型X射线衍射仪;HK-pher S型原子力显微镜;电化学工作站(CS350);手动纽扣电池封口机(MSK-110);真空手套箱(Labstar);电池测试系统(CT-ZWJ-4S-T-10)。
1.2石墨烯的制备 将鳞片石墨均匀分散于乙醇溶液中制成浓度为0.5 mg/mL的均一混合溶液,将其放置于超声反应釜中,在临界压力为24 MPa,温度290 ℃的条件下反应0.5 h。待反应结束后,取出混合液进行抽滤,然后将其进行冷冻干燥,即为粉末状的石墨烯。
1.3锂离子电池的制备 将LFP、石墨烯(GN)、聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比8∶1∶1逐一称量到用酒精清洗