日常生活中,太阳光的照射是一种很常见的环境现象。涂层、塑料等材料在受到太阳光照射的长期使用过程中,经常会出现变色、粉化等现象,严重影响了产品的机械性能及外观表现等。因此,在研发材料的过程中,需要模拟自然使用条件,即进行光老化试验对其进行评测来提供评价依据。
什么是光老化?
涂层、塑料等高分子材料在受到太阳光照射时,会发生光化学反应。发生光化学反应的物质的分子或原子首先吸收太阳光,使其分子或原子在吸收光能后处于高能状态;而当分子或原子吸收的能量大于其键能,就会使该物质发生降解,也就是老化。老化是完全的解聚反应,使高分子的末端从原子间化学键弱的部分断裂。老化后的高分子材料,往往出现粉化、起泡等现象。高分子材料对不同波长光的敏感性是影响老化的一个重要因素。
光老化试验分类
光老化试验目前有两类方法:一类是自然光老化试验方法,即直接利用自然环境进行的光老化试验,即自然曝晒;另一类是人工加速光老化试验方法,即在实验室利用光老化箱模拟自然环境条件的某些老化因素进行的老化试验。由于自然曝晒周期相对较长,不同年份、季节、地区气候条件的差异性导致试验结果的不可比性;而人工加速老化试验模拟强化了自然气候中的某些重要因素,缩短了老化试验的周期,且试验条件的可控性和试验结果的再现性强。人工老化作为自然老化的重要补充,正广泛运用于高分子材料的研究、开发和检测中。目前常用的人工加速光老化试验方法主要有碳弧灯光老化试验方法、荧光紫外灯光老化试验方法、氙弧灯光老化试验方法、金属卤素灯光老化试验方法等。
碳弧灯光老化试验方法
碳弧灯是应用于早期的设备,分为封闭式碳弧灯和开放式碳弧灯,前者最初用于纺织品耐光测试,后者最初用于涂层的耐光性测试。封闭式碳弧灯的发光体是一组碳棒,电流通过碳棒发出弧光。但碳棒发出的弧光的光谱能量分布与自然日光的光谱能量分布相差较大,既没有自然日光中的短波紫外辐射,在400-800nm之间也没有日光的高强度能量。开放式碳弧灯也称阳光型碳弧灯,其光谱能量分布与日光的光谱能量分布的匹配性有所改善,但二者在50到350nm之间的光谱分布还是有较大的差异。因此,从总体上来说,碳弧灯的检测结果与产品的实际耐候性之间的相关性比较差,可作为粗略的筛选工具。
荧光紫外灯光老化试验方法
从理论上说,300~400 nm的短波能量是引起老化的主要因素。如果增加这部分能量,就能达到快速试验的效果。荧光紫外灯的光谱分布主要集中在紫外光部分,因此可以达到较高的加速倍率。然而,荧光紫外灯不仅使自然日光中的紫外线能量增加,同时还有在地球表面测量时自然日光没有的辐射能量,而这部分能量会引起非自然的破坏。另外荧光光源除了很窄的水银光谱线外,没有高于375 nm的能量,这样对较长波长的UV能量敏感的材料就可能不会出现曝晒在自然日光下那样变化。由于这些固有缺陷会导致得出不可靠的结果。因此,荧光紫外灯的模拟性较差。但是,由于它的加速倍率高,通过选择合适型号的灯管可实现对特定材料的快速筛选。
对于不同的曝晒应用,有不同类型的具有不同光谱的灯供选择(UVA-340、UVB-351、UVB-313等)。UVA-340灯的光谱能量分布与从太阳光谱中360 nm处分出的光谱图很近似。UVB(UVB-313)型灯也是通常使用的加速人工气候老化试验灯,它比UVA型灯对材料的破坏速度更快,但其比360 nm更短的波长能量输出对很多材料会造成偏离实际的试验结果。UVA-340适用于大多数塑料、纺织品、涂料、颜料和UV稳定剂的测试,UVA-351适用于汽车内饰件、纺织品、油墨等测试,UVB-313适用于耐久性材料(如屋顶材料、一些外用涂料等)测试。
氙弧灯光老化试验方法
目前认为,已知的人工光源中,氙弧灯的光谱能量分布与阳光中紫外、可见光部分最相似,氙弧灯光老化试验方法被认为是最能模拟全太阳光谱的试验方法。氙灯在1000~1200 nm近红外区也存在很强的辐射峰,会产生大量的热。因此,须选择合适的冷却装置带走这部分能量。市面上氙灯老化试验装置有两种冷却方式:水冷式和风冷式。氙弧灯光老化适用于塑料、橡胶、油漆、涂料、油墨、纸张、药品、食品、化妆品、纺织品、汽车零部件、包装材料、建筑材料、电子电工产品等。
金属卤素灯光老化试验方法
金属卤素灯是一种气体放电灯,利用金属卤化物通电可以提供与直射和散射非常相似的光谱能量分布。该方法具有高效性,通过对多个放射光源一定的放置方式,可以产生单一的照射光源效果。金属卤素灯的光谱分布与地球表面接受到的太阳光非常相似,尤其是在红外区域,两者的相似程度更加接近,被认为是全光谱日光模拟的光源。金属卤素灯由于规模比较大,主要适用于整车及其零部件及电工电子等大型设备的人工光老化加速试验。
影响光老化测试的因素
辐照度和滤镜
辐照强度一般在材料最敏感的区域进行辐照度监控。以氙弧灯为例,理论上光线强度可以在氙灯光谱的任意位置进行监控,实际运用中常选用的控制点有340 nm(常用于涂料、塑料、屋面材料的试验),420 nm(常用于纺织品中的染料和色素、纸张和油墨的试验)等。
行业与应用领域的不同,除了选用不同的辐照度控制点外,试验光源通常还需搭配使用不同的滤镜,以达到模拟户外的阳光、透过窗玻璃的阳光等目的(荧光紫外灯一般通过更换不同类型灯管实现)。
长时间使用后的灯管和滤镜,往往会发生光谱能量分布的变化,因此无论何种光源,都应该根据设备生产厂家建议使用的寿命进行更换。
温度
在较高的温度环境中,光照的破坏作用通常会增大。
光照试验设备的内部通常通过控制黑板(非绝缘黑板)温度BPT和黑标(绝缘黑板)温度BST、试验箱内温度来控制试验条件中的温度条件。各标准一般会在试验条件中对其中一种或两种温度提出要求。
相对湿度和喷水
在户外自然条件下,露水、雨水、高湿度都会引起潮湿危害,雨水还会产生热冲击的危害,冲刷还会带来机械腐蚀等。而在室内,危害主要来自湿气带来的机械应力。
多数人工光老化试验设备通过控制试验箱内的相对湿度以及针对样品的水喷淋来模拟潮湿、雨水等条件。荧光紫外试验设备一般通过水蒸汽冷凝以及喷水来模拟自然条件的潮湿环境。
测试时间
同种产品在同一光老化条件下,老化时间不同会造成结果的差异。确定产品试验时间的方法有:一是参照相关产品的标准规定,许多国家、行业标准都对此做出了规定;二是根据已知的相关性推算,根据材料的种类、老化设备、试验条件以及性能指标等因素推算出需要的时间;三是根据实际使用环境的辐射强度计算出所需时间,控制人工加速老化辐射总量与自然暴露辐射总量相当。
ASTM G155非金属材料氙弧灯曝露试验条件
ASTM G154非金属材料荧光紫外灯曝露试验条件
光老化试验相关标准
光老化试验标准是对光老化类型、试验条件、测试要求等做的明确规定,另外还对光老化试验箱性能提出技术要求。不同产品采用不同光老化试验标准需要根据产品的特性和对光老化的敏感程度选择。
光老化试验结果的表述
光老化试验的目的是为了考核产品耐光老化的质量,而试验结果表述正是对产品质量的宣判,结果表述是否正确合理,是衡量产品抗光老化质量的关键。一般,有对外观变化进行表述,色差变化进行表述,灰卡评级进行表述,光泽度进行表述,以及物理性能进行表述等。
按照外观变化表述
光老化试验一般会引起产品的外观的变化,这是一种定性的方法,根据试验后产品的外观状态特征来进行表述,包括变色、起泡、开裂、剥落、粉化等等。检查方法一般要考虑使用标准光源,常用的标准光源D65光源,可以参考GB/T 1766 进行表述和评价。按照色差变化表述
色差简单来说就是颜色的差别,一般光老化试验后产品会出现颜色差异。色差一般采用色差仪进行测量,可参考标准ASTM D2244-16就是用仪器测定颜色坐标的方法来计算色差。
按照灰卡评级表述
灰卡是评定颜色牢度的标准依据,忽略色相的因素,只从灰阶的变化来对样品的外观变化进行评判。常用的评价标准有 ISO 105-A02,AATCC EP1。
按照光泽度变化表述
光老化试验会使产品表面失去光泽。光泽是物体的表面特性,取决于表面对光的镜面反射能力,是在几何规定条件下对材料表面反射光的能力进行评价的物理量。因此,它表述的是具有方向选择的反射性质。通常用光泽度计来测量,选用角度有20°,60°,85°。选择依据:60°—适用于所有光泽度的测量,但对于光泽较高或接近无光泽的表面则应选用对应角度;20°—适用于60°时光泽高于70的表面;85°—适用于60°时光泽低于30的表面。测试标准可以参考ASTM D523。
按照物理性能表述
光老化测试会引起材料物理性能发生变化,例如拉伸强度/断裂伸长率(ASTM D638)、弯曲强度(ASTM D790)、硬度(ASTM D2240)、附着力(ASTM D3359)等。
瀚海检测光老化测试设备
光老化试验箱是模拟日常光照情况,对使用条件需要暴露在外界情况下的产品进行试验,以检测日常光照对产品的破坏情况的设备。瀚海检测在全国范围内的实验室有20多台光老化试验箱,品牌涵盖Atlas, Q-Lab, SUGA等等,可以满足市场上绝大多数标准的要求。下面简单介绍几种不同型号的光老化试验箱。
人工加速光老化测试可以持续地在接近或强于日光的辐照度下进行,不受日夜、季节变化及气候条件的影响,其重现性和重复性非常好,因此在材料研发、量产和质量控制方面发挥着巨大作用。根据试验目的、材料的种类和应用领域等选择不同的人工加速光老化试验方法,可以达到理想的测试效果。瀚海检测工程师具备扎实的专业知识和技能,以及丰富的实践经验,经过多年的测试积累,可以针对测试结果为客户提供有效的建议,做到更专业的技术服务。
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