影响线型缩聚物分子量的因素_2.2 缩聚反应

2.2 缩聚反应

1.单体的官能团官能团类型：-OH、-NH2、-CO2H、CO2R、-(CO)2O、COCl 、-SO3H、-H(活化的)、-OM、-X   

2. 单体的官能度：单体分子中能参加反应的官能团数目, 依据具体反应而定

⭐合成酚醛树脂中的苯酚(f = 3)  

⭐聚酰亚胺中的均苯四甲酸酐(f = 2) 

⭐不饱和树脂中马来酸酐(f = 2)

 3.按官能度分类⭐⭐⭐

缩合反应：1-1, 1-2, 1-3, 1-4体系 

线性缩聚：AB体系、2-2体系(A2+B2)

体形缩聚：2-3、2-4等体系

自缩聚---AB 型单体间的缩聚反应, 也称为均缩聚 

共缩聚---在2-2体系中加入第三和第四种单体的缩聚反应   

               在AB型体系中加入第二和第三种单体

线形增长和成环反应(互为竞争反应)

⭐⭐⭐影响因素：

(1) 热力学因素------环的稳定性 

环的大小：碳环的稳定性(3,4 <<5,7~11<12和12以上, 6)      

环杂原子和取代基：“开环聚合” 中进一步阐明

(2) 动力学因素------要形成的环越大, 动力学上越困难

(3) 反应物的浓度---低浓度有利于成环反应

(4) 分子链的刚性---刚性越高, 成环可能性增加

今日事，今日毕