影响线型缩聚物分子量的因素_熔融缩聚——缩聚反应动力学研究——聚酯反应速率常数的测定...

高/分/子/化/学/实/验

熔融缩聚

——缩聚反应动力学研究

——聚酯反应速率常数的测定

熔融缩聚基本原理

      熔融缩聚又称熔融聚合。它是一种单体的聚合方式，是在原料单体和生成的聚合物均处于熔融状态下的聚合反应过程。其特点是：熔融缩聚是放热反应，缩聚产物的分子量和产量逐步增长，因此到达缩聚反应终点的时间需要很长，为避免物料经受长时间高温氧化，整个缩聚反应过程都需要在减压和氮气保护下进行。为加快缩聚反应速度，需要逐步提高真空度，将小分子副产物脱除净，使反应平衡向缩聚产物方向进行。当缩聚反应结束，需要将产物在熔融状态下从缩聚反应器地步流出，经造粒或稀释成产品。如聚酯、聚酰胺、不饱和聚酯等生产都是采用熔融缩聚的方法。

本实验原理

       化学动力学既是理论化学的研究领域之一，又是实验化学的研究范畴，同时还是化工生产的重要控制要素。因此线型平衡缩聚反应的动力学研究一直受到高分子科学工作者的特别关注。以对甲苯磺酸催化的己二酸和乙二醇的混缩聚反应为例，其聚合反应方程式和动力学方程如下:

      计算速率常数k的必要条件是测定反应时间t以及t时刻所对应的平均聚合度Xn或反应程度p。相比之下，反应程度的及时快速测定要比聚合度的测定容易得多。设Vt和V∞分别为时刻t和假定反应程度达到1时生成水的体积，即V∞为该反应如果彻底完成能够生成水的理论体积。如果反应起始时，两种单体的用量都是1mol,则V∞=2mol即36ml,由于p=Vt/V∞,