臭椿根皮中的单萜香豆素类化合物及altissimacoumarin E的结构修正
臭椿(Ailanthus altissima (Mill.) Swingle)为苦木科臭椿属的落叶乔木。臭椿原产于中国东北部北部及中国台湾,18世纪以观赏性植物及药用植物传入北美和欧洲。目前,臭椿已在全球广泛分布。臭椿的根皮入中药,称为臭椿皮、或椿白皮,为我国民间常用的中草药,有清热利湿、收敛止痢等功效。
单萜香豆素是臭椿属中的一类特征化合物,单萜侧链通过C-7位羟基与香豆素母核相连,其结构多样性体现在单萜部分不同程度的氧化与环合。目前报道这类结构的文献数量十分有限,并由于单萜香豆素氧化程度较高导致关键的二维核磁相关较弱或缺失,为这类化合物的结构解析带来一定困难。
图1 分离自臭椿根皮的香豆素类化合物
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对altissimacoumarin E平面结构的修正
本文利用系统分离法从臭椿根皮中分离得到了14个香豆素类化合物,其中1, 2, 3, 5, 6, 10, 11为新化合物 (图1)。在化合物平面结构的解析过程中,我们发现发表在Journal of Natural Products (2012,75 (7), 1332-1338)上的化合物altissimacoumarin E与实验所得化合物4具有极其相似的核磁数据,但结构却与我们的解析结果不同[1]。通过查阅相关文献仔细分析altissimacoumarin E的数据,altissimacoumarin E结构中三元氧环的碳核磁化学位移与文献报道的类似结构片段的核磁数据存在较大差异 (图2)。