水凝胶 静电纺丝_北理工赵扬《ACS nano》：大规模工程化编织水凝胶纤维软体机器人...

近年来，研究工作者一直努力赋予人造水凝胶纤维环境刺激响应能力，这些努力和一些重要发现对于智能形状记忆电子设备和可编织的软机器人至关重要。然而，由于水凝胶材料脆弱的机械性能，较差的可加工性以及缺乏可自由伸缩的组装方案，此类功能性水凝胶纤维仍远未实用。基于目前的困难和挑战，来自

北京理工大学的 赵扬 等人开发了 一种通过使用自润滑纺丝（SLS）策略连续制造电响应水凝胶纤维的方法。水凝胶纤维内部的聚电解质赋予其快速的电响应特性。与三甘醇（TEG）进行溶剂交换后，水凝胶纤维的最大拉伸强度从0.114 MPa增加到5.6 MPa，远远优于之前报道的基于水凝胶纤维的执行器。因此，可根据需要将柔性且机械稳定的水凝胶纤维编织成各种复杂的几何形状，例如钩针花，三结，线管，五角星形和空心笼。此外，电化学响应离子水凝胶纤维还可以充当水下的软机器人，以模仿生物运动，例如模仿蝠鲼的扑动，水母的抓取，海蠕虫的多自由度运动以及类似人类手指的聪明手势。这项工作不仅为大规模生产以前不可行的水凝胶纤维提供了范例，而且为水凝胶机织智能设备的合理设计和制造提供了解决方案。该成果以“Large-Scale Spinning Approach to Engineering Knittable Hydrogel Fiber for Soft Robots”为题，发表在最新一期的国际知名杂志《 ACS nano》上。

【可纺丝水凝胶的制备与形态】在传统的微流纺丝过程中，通常要求具备层流层以使固化的凝胶与管壁分离。在此工作中，作者们并未刻意添加层流层，而是创造性地在水凝胶的单体丙烯酰胺（acrylamide， AAm）中加入了同样为水溶性的聚（2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸）（poly(2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid), PAMPS），水凝胶纺丝装置如图1（A）所示，如此，便可以纺出表面光滑的水凝胶纤维。作者对比不添加PAMPS组分的纺丝过程时，发现PAAm水凝胶在PTFE管中固化而造成杜塞，可见PAMPS的加入充当了层流层的作用：在水凝胶的固化过程中，部分PAMPS和水分子被排出纤维中央，在管壁处形成了润滑层，实现了纺丝过程中的自润滑。然而，自润滑层中也包含了部分AAm单体，且这些单体在后续的紫外照射下并未形成固化，这与其浓度降低有关。因此作者们采用两步固化法，即在纤维从PTFE管中喷出后继续进行紫外光辐照，完成了进一步固化，最终得到的水凝胶纤维表面光滑平整，可以在水中溶胀，如图1所示。通过简单调控PTFE管道的直径即可直接控制水凝胶纤维的直径。

图1. SLS生产的水凝胶纤维。（A）SLS设备的示意图；（B）PTFE管出口的侧视图；（C）B的截面图，用于说明自润滑行为（粗蓝线：管壁，绿线：PAAm网络，红线：PAMPS链，蓝点：水分子）；（D）在纺丝的不同状态实验测量的压力曲线；（E）在水中旋转的水凝胶纤维照片；（F）手中水溶胀的水凝胶纤维顶视图；（G）水溶胀水凝胶纤维SEM图。

【电活性与优异的机械性能】PAAm水凝胶作为一种典型的电活性水凝胶，在具有偏压的氯化钠水溶液中表现出明显的电致形变现象，在25 s内，其形变角度可高达90°，将偏压从0.25 V/mm提高至 1.0 V/mm时，水凝胶纤维的最大弯曲频率可以从0.018 Hz提升至0.05 Hz，如图2（A）所示。尽管可以通过自润滑大规模生产水凝胶纤维，但依然表现出与其他水凝胶类似的力学性能，其断裂应力仅为0.114 MPa。提高强度的方法之一便是增强分子间相互作用力，例如将水分烘干后其强度可高达160 MPa，但断裂伸长率也大为降低。在此，作者们提出采用置换的方法，将三甘醇（TEG）与水分子进行了置换，置换后得到的凝胶纤维称为T-fiber，T-fiber的断裂强度不仅提高至5.6 MPa，断裂伸长率也提高至159%，同时实现了增强和增韧，如图2所示。T-fiber具有良好的柔韧性和较高的机械强度，因此可以被用来制造各种形状复杂的三维功能结构，例如钩针花，三结，线管，五角星形和空心笼等，如图3所示。

图2. 合成纤维的不同处理。（A）水溶胀水凝胶纤维的电致动性能和图示其机制；（B）干燥，水溶胀和TEG处理的纤维的应力-应变曲线；（C）浸入水中后在干纤维中形成裂纹的照片（比例尺：1 mm）；（D）C的图示；（E）持有高压釜盖（约0.5 kg，末端粘合到尼龙拉链上）的经水溶胀，干燥和TEG处理的纤维的照片以及每种状态下聚合物网络的图示（绿线： PAAm网络，红线：PAMPS链，蓝点：水分子，青色链段：TEG）

图3. T-fiber构造的各种结构；比例尺1cm。（A）由尼龙线（左）和T-fiber制成的钩针花（对）；（B）织机中的T-fiber；（C）溶胀的T-fiber三结；（D）T-fiber组装管；（E）溶胀的T-fiber组装管；（F）由T-fiber制成的五角星；（G）一堆T-fiber线；（H）编织T-fiber； （I）T-fiber焊接空心笼；（J）空心笼折叠在2.5 mL PP管中；（K）从水下管中抽出空心笼子；（L）绷带上的T-fiber缝制图案。

【智能生物体模拟】在传统的电活性执行器实验中，一般选用两个平行电极施加电场，因此也仅能显示最简单运动模式。在此，为了能够更逼真的模拟智能生物体的复杂且多变的运动，作者们设计了多种样式的电场，如图4所示，包括并联电极、圆形电极、2自由度电极、单电极等，分别用来有效地模拟了在水环境中蝠鲼的扑动、水母的抓取，海蠕虫的多自由度运动以及类似人类手指的聪明手势。这项工作不仅为大规模生产以前不可行的水凝胶纤维提供了范例，而且为水凝胶机织智能设备的合理设计和制造提供了解决方案。

图4. 由活化的T-fiber构造成的机器人，比例尺1 cm。（A）并联电极示意图;（B）A的电势分布;（C）像蝠鲼的软机器人及其运动的照片;（D）圆形电极示意图;（E）D的电势分布图；（F-H）模拟水母的抓爪分别处于打开和关闭状态;（I）2自由度电极的示意图;（J）I的电势分布;（K）2自由度关节运动示意图（电场显示为蓝色箭头）;（L）I电位分布的俯视图;（M）像海蠕虫一样的软机器人的照片;（N）单电极接头的运动示意图（电场显示为蓝色箭头）;（O）电位N.（P）的分布由五个单电极及其手势构成的水凝胶手的照片。

原文链接：

https:// pubs.acs.org/doi/10.102 1/acsnano.0c04382 来源：高分子科学前沿
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